PALLADIU (numit după descoperirea planetei Pallada, Latin Palladium) Pd, chem. element VIII gr. periodicitate. sisteme, la. n. 46, la. m 106,42; se referă la metalele de platină. Paladiul natural este compus din șase izotopi stabili. 102 Pd (1,00%), 104 Pd (11,14%), 105 Pd (22,33%), 106 Pd (27,33%), lo8 Pd (26,46%) și 110 Pd (11, 72%). Naib. artele de lungă durată. izotop radioactiv 107 Pd (T1 / 2 7 · 10 6 ani). Mn. Izotopii de paladiu în număr relativ mare se formează în fisiunea nucleilor U și Pu. În sovr. reactoarele nucleare în 1 tona de combustibil nuclear cu o rată de ardere de 3%, conțin 1,5 kg de paladiu. Secțiunea transversală pentru captarea neutronilor termici este de aprox. 8 · 10 -28 m 2. Configurația dispozitivului extern. coajă electronică a atomului 4d10; gradul de oxidare 0, +1, +2 3 + 4 (de multe ori), 5, 6 (foarte rar) (Naib des.); Energia de ionizare este Pd 0 -> Pd + Pd 2+ Pd 3+ resp. este egal cu 8,336, 19,428 și 32,92 eV; Electronegativitatea de către Pauling 2.2; Raza atomică de 0,137 nm, raze ionice (în număr între paranteze coordonare.) Pd + f 0073 nm, (2), Pd 2+ 0078 nm (4, pătrat), 0,100 nm (6), Pd 3+ 0,090 nm (6).
Palladium este unul dintre cele mai populare. elemente rare. concentrația sa medie în scoarța terestră este de 1,10-6% din masă. Apare într-o formă nativă, sub formă de aliaje și compuși. Apps cunoscut. 30 minerale. conținând paladiu: allopallady (conține impurități Hg, Pt, Ru, Cu), Palladists platină (7-39% Pd), paladiu PdO, stannopalladinit PD3 Sn2. stibiopalladi-niți PD3 Sb (conține impurități PtAe2), Bragg (Pd, Pt, Ni) S (16-20% din paladiu) și altele. Max paladiu într-un amestec de metale platină dec. depozitele variază de la
25% (Africa de Sud) până la 43-45% (Canada) și 60% (URSS, potrivit estimărilor).
Proprietăți. Paladiul este un metal alb-argintiu cu centrul feței. cub. latură de tip Cu, a = 0,38902 nm, z = 4, spații. grupa Fm3m; mp 1554 ° C, b. 2940 ° C; strâns. 12,02 g / cm3; 25,8 J / mol • K); 16,7 kJ / mol. 353 kJ / mol; 37,65 J / mol K); coeficientul de temperatură. extindere liniară de 1,17 · 10 -5 K -1 (273-373 K); 9,96 μΩ • cm (25 ° C); conductivitate termică 75,3 W / (m-K); g 0,015 N / cm (la 1554 ° C în vid, puritate 99,998% paladiu); substanță paramagnetică. sp. magnet. susceptibilitate + 5,231 · 10-b (20 ° C); funcția de lucru a electronului este de 4,99 eV. Pentru paladiul recoace, modulul de elasticitate este de 117 GPa, cr 1,8-2,0 GPa, relativ. alungire de 25-40%; duritatea lui Vickers 37-39. Paladiul se întărește în timpul deformării la rece, dar devine mai moale după recoacere. Aditivii unor in-inuri, în special Ru și Ni, sporesc duritatea. Palladium se împrăștie cu ușurință la forjare, ștanțare, rulare, broșare, lustruire și sudare. Din aceasta este posibil să primiți foile mai subțiri și un fir subțire.
Potrivit lui. sv-you palladium este aproape de platină și este naib. platină metalică activă. Cu sarcina. rezistente la aer înainte
300 ° C, la 350-800 ° C, datorită formării unei pelicule subțiri de PdO, peste 850 ° C. PdO se descompune și din nou devine stabil în aer. Desăvârșire bună. în vodca regală. Spre deosebire de alte metale platină. sol. în conc. HNO3 și H2S04. Ea trece în r-r la dizolvarea anodică în acid clorhidric. În cameră sunt reciproce. cu Cl2 umed și Br2 umed. atunci când sarcina este de la F2. S, Se, Te, As și Si. O caracteristică caracteristică a paladiului este capacitatea de a absorbi cantități mari de H2 (până la 900 volume pe 1 volum de paladiu) datorită formării de soluții solide cu o creștere a parametrului cristalin. zăbrele; formarea de hidrură este de asemenea avută în vedere. H2 absorbit este ușor îndepărtat din paladiu prin încălzire. până la 100 ° C în vid. Fenomenele observate în timpul absorbției unui izotop de hidrogen greu prin catod din paladiu în timpul electrolizei D2O au fost luate ca dovadă a fuziunii nucleare "reci". Paladiul este reciproc. cu topit. KHSO4. cu Na2O2.
Negru insolubil în oxid de apă PdO 31 JDmol • K), -15 kJ / mol. 39 JDmol • K)] se descompune în substanțe simple de peste 800-850 ° C; oxidant puternic. Hidroliza sărurilor de Pd (II, III, IV) este conform. Pd (OH) 2 negru (-161,1 kJ / mol), Pd2O3 · nH20 de ciocolată-negru și PdO2 roșu închis. Oxizii Pd (III, IV) sunt oxidanți puternici; cu o sarcină mică. se descompune la PdO.
PdF6 hexafluorura este preparat prin reacția de paladiu cu F atomic, tetrafluorura roșu-brun PdF4 -fto-rirovaniem Pd2 F6 F2 presurizat la 300-450 ° C, negru "trei fluorura" Pd II Pd IV F6 și palid purpuriu și d PdF2 fluorură - reacția dintre paladiu sau halogenurile sale cu F2. Fluorurile de paladiu sunt oxidanți puternici. sunt instabili termic și ușor hidrolizați de apă. Există fluoropalade (II și III) ale compoziției. M I [Rd2 F5], M II [PdF4] și alții. Reacția O2 cu PdF6 obținut geksaftoropalladat portocaliu (V) dioksigenila O2 PdF6.
Diclorură de hexagon de cristale PdCl2-roșu. syngoniu (punct de topire 680 ° C, -163 kJ / mol); ușor de dizolvat. în apă. în hidroclorotiazidă, dând tetracloropaladiu (II) la cel al H2 [PdCl4]; sunt obținute de la un simplu in-in de peste 500 ° C. Când se dizolvă în apă regală, paladiu formează un hexa-chloropalladic (IV) la-H2 [PdCl6], se descompune sub reflux până H2 [PdCl4] și Cl2. Sunt selectate numere numerice. hloropalladaty (IV) M2 [PdCl6] hloropalladaty și (II) M2 [PdCl4], precum și derivați ai acestora, legarea insulelor-ryh utilizat pentru izolarea și rafinarea paladiu. Astfel, într-o soluție de clorură conținând NH3. paladiu poate forma slab hloropalladozamin solubilă district Pd (NH3) 2 CI2 (mediu slab acidă), o sare insolubilă Vokelena [Pd (NH3) 4] [PdCl4] sau p - solubil diclorura tetramminopalladiya (II) Pd (NH3) 4 CI2 (puternic alcalină Mediu). Pp Pd 2+ Sărurile inițial puternic alcalinizat prin precipitarea hidroxizilor metalici de separare (impurități) și apoi se acidulează prin alocarea precipitat paladiu. Precipitatul Pd (NH3) 2Cl2 este descompus termic la 800-900 ° C la metal.
Dibromura brună PdBr2 (punct de topire 717 ° C, - 120 kJ / mol) este slab solubilă. în apă. mai bine în bromura de hidrogen. Se obține prin dizolvarea Pd într-un amestec de acid bromhidric și Br2. Dioda negră PdI2 (-63 kJ / mol) nu este dizolvată. în apă. este precipitată din PdCl2 p-din. formează iodopalladații (II), de exemplu. K2 [Pdl4].
Sulfura de PdS (punct de topire 970 ° C, -77,0 kJ / mol), disulfură PdS2 și alte sulfuri de paladiu nu sunt solubile. în apă. Selenides PdSe, PdSe2 sunt cunoscute. Pd4 Se, teluridele PdTe, PdTe2. Pd2 Te, Pd3 Te, Pd5 Te2. fosfide PdP2. Pd3P, Pd5P, Pd5P2. arsenidele PdAs, Pd2 As, Pd3 As, Pd3 As2. siliciurile PdSi, Pd2Si și Pd3Si.
Nitratul galben brun-galben Pd (NO3) 2 este bine solubil. în apă. hidrolizat cu apă clocotită. Se izolează sulfat roșu închis PdS04. monohidratul său de măsline verde și dihidratul brun roșcat, care sunt ușor hidrolizate.
Paladiul în starea de oxidare + 2 formează multe. compuși integrați. cu liganzi. care conțin donatori "moi". CN -. P (III), As (III) și altele. Pentru Pd (IV) naib. sunt tipice pentru compus. conținând ionul [PdX6] 2- (X = F, CI, Br). Sunt cunoscuți compușii cu grupări neutre de tip Pd (amină) 2X4, etc. Au fost obținuți compușii compuși. Pd 0, de ex. [Pd (CN) 4] 4-. Pd (PF3) 4 (punct de topire -40 ° C). A se vedea și compuși organici de paladiu.
Noțiuni de bază. De la tehnologie. Metalele nobile din vodca regală sunt precipitate mai întâi de Au și Pt. Pd (NH3) 2CI2 este apoi precipitat. care este purificat prin recristalizare din soluția de amoniac de HCI, uscat și calcinat într-o reducere. atmosferă. Praful de paladiu este topit. Reducerea p-pore a sărurilor de paladiu dă un negru cristalin paladiu-paladiu fin. Electrodepunerea paladiului se efectuează din electroliți de nitriți și acid fosfat. în special cu utilizarea Na2 [Pd (NO2) 4].
În ser. 80. extracția anuală de paladiu în capitalist. iar țările în curs de dezvoltare a fost de 25-30 tone. În același timp, din materiale reciclate, nu s-a obținut mai mult de 10% paladiu. Conform estimărilor a două treimi din producția mondială, paladiul a căzut pe URSS.
Aplicație. De volumul consumului anual în capitalist. și țările în curs de dezvoltare, paladiul depășește alte metale de platină. Din domeniile aplicației sale naib. importante sunt medicina și stomatologia (25-40% din consumul anual), electrotehnică și electronică (30-40%), chimice. (10-15%), industria automobilelor (5-15%), bijuterii (2-5%) și industria sticlei etc.
Paladiul și aliajele sale fac miere. instrumente, părți ale stimulatoarelor cardiace, proteze, mandrine, unele medicamente. Wed-wah. În domeniul electronicii, în special, pastele de paladiu sunt utilizate pentru producerea de circuite integrate mari, în domeniul electrotehnic-electric. contacte din paladiu; În acest scop, sunt produse contacte cu arcuri din paladiu cu adaos de Cr și Zr, precum și aliaje Pd-Ag și Pd-Cu. Capacitatea paladiului de a dizolva H2 este utilizată pentru purificarea fină a H2. katalitich. hidrogenarea și dehidrogenarea etc. De obicei, pentru acest lucru se utilizează aliaje cu Ag, Rh și alte metale. precum și negru de paladiu. Cu ser. '70. 20 de cenți. Paladiu sub formă de aliaje cu oțel Pt utilizat în catalizatorii de evacuare a vehiculelor după ardere. În industria sticlei, aliajele de paladiu sunt folosite în creuzete pentru prepararea sticlei, în filierele de artă. mătase și fire de viscoză.
Paladiul a fost descoperit de W. Wollaston în 1803 în studiul platinei native.
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: