Coeficientul - sedimentare - o enciclopedie mare de petrol și gaze, articol, pagina 1

Coeficientul de sedimentare este rata de sedimentare atunci când forța centrifugă este accelerată până la unitate. Coeficientul de sedimentare crește odată cu creșterea greutății moleculare și scade cu creșterea coeficientului de frecare translațională cu creșterea gradului de asimetrie a moleculelor substanței dizolvate. [2]







Coeficienții sedimentarea au determinat greutățile moleculare ale moleculelor sunt depozitate, dar în realitate determinarea greutății moleculare trebuie realizată prin combinarea coeficientului de sedimentare cu orice alt parametru al soluției de același polimer. Metoda clasică pentru calculul greutății moleculare este aplicarea etalării Svedberg (8 ± 16) asupra datelor de sedimentare și difuzie. Coeficientul de difuzie poate, în principiu, să fie calculată pentru aceleași date, care sunt frecvent utilizate pentru a determina coeficientul de sedimentare, dar pentru a obține valori mai exacte ale coeficientului de difuzie ar trebui aplicate, de obicei, tehnică de măsurare elimină influența fenomenului de sedimentare. Aplicarea relației obținute de Svedberg poate fi demonstrată folosind datele de sedimentare și difuzie din Fig. 8-3 - 8-5, unde S 105 fracțiuni de polistiren de greutate moleculară 161000 valori de volum specifice parțiale și densitatea se presupune egală cu 0940 cm3 / g și 0 7635 g / CM5 respectiv. [4]

S coeficient de sedimentare și coeficientul de difuzie D sunt incluse (ca un raport a / D) în ecuația sunt cuprinse Berg (1,11) - ecuația de bază pentru determinarea greutății moleculare. Aici trebuie amintit: pentru calcularea greutății moleculare conform ecuației (1.11) trebuie să fie determinate și Ds în aceiași solvenți și aceeași temperatură, valoarea obținută prin extrapolarea la diluție infinită. În cazul în care greutatea moleculară este determinată prin metode de echilibru sau prin raportul Archibald SJD explicit în ecuațiile relevante nu sunt incluse. În ceea ce privește experiența de non-echilibru, când densitatea solutului este mai mare decât densitatea solventului, există două procese opuse: sedimentarea substanței, pe de o parte, și difuzie - cu o alta. În cazul în care, ca urmare a sedimentării moleculelor de solut papură la partea de jos a celulei, ca urmare a difuziei are loc fenomenul opus: moleculele de solut tind să fie distribuite uniform în volumul celulei. Sedimentarea și difuzie acționează astfel, în direcții opuse, și care dintre aceste două mișcări predomină - depinde de accelerarea forței centrifuge. [5]







Coeficienții sedimentării prin intermediul unor astfel de celule sunt, de asemenea, determinate din graficul dependenței gx de t, așa cum s-a descris mai sus. Valoarea lui x, și în acest caz, corespunde distanței de la vârful vârfului la axa de rotație. [6]

Coeficientul de sedimentare este invers proporțional cu viscozitatea solventului. Deoarece fluidele cu vâscozitate este foarte dependentă de temperatură și presiune, coeficientul de sedimentare luat duce la 20 ° C și presiunea atmosferică (într-o centrifugă cu celule în curs de dezvoltare presiuni de până la 300 atm. Valoarea corectată astfel, S20 se numește sedimentare polimora constantă și măsurată în secunde, dar ca o unitate mai convenabilă este 1 svedberg, egală cu 10 - 13 secunde [8]

Sedimentarea și coeficienții de difuzie este redusă la 20 C liakrilamida apă, sunt, respectiv, 4 41-10 - 13 cm / (c-dyn) și 3 iunie - lCT11 m2 / s. [9]

Coeficientul de sedimentare este invers proporțional cu viscozitatea solventului. Deoarece fluidele cu vâscozitate este foarte dependentă de temperatură și presiune, coeficientul de sedimentare luate scorul la 20 ° C și presiunea atmosferică (în celula centrifugă dezvoltă presiune la 300 atm. Valoarea corectată astfel, sao se numește sedimentare polimer constant și măsurat în secunde, dar ca o unitate mai convenabilă este 1 svedberg, egală cu 10 - 13 secunde [10]

Coeficientul de sedimentare S în cazul general depinde de concentrația de C (pentru mai multe detalii, a se vedea pagina [11]

De obicei, coeficientul de sedimentare conduce la o constantă de sedimentare (s2o, w) corespunzătoare valorii s în apă la 20 ° C (figura [12]

Coeficientul de sedimentare este semnificativ afectat de concentrația soluției de polimer. [13]

Dacă coeficienții de sedimentare a componentelor diferă puternic (de exemplu, de trei ori sau mai mult), se obține o bună separare prin ultracentrifugare în rotorul unghiular. Este utilizat pe scară largă în primele etape de fracționare la volume mari ale soluției inițiale. Pentru o mai bună separare, fracționarea repetată este deseori efectuată. Atunci când valoarea coeficientului de sedimentare, corectată în funcție de condițiile experimentului preparativ, este aproximativ cunoscută, se pune întrebarea cu privire la alegerea rotorului, viteza și durata rotației. [14]

Calculul coeficienților de sedimentare din datele experimentelor mai generale efectuate prin metoda sedimentării de mare viteză, luând în considerare difuzia, necesită o soluție mai complicată a ecuației Lamma. [15]

Pagini: 1 2 3 4

Distribuiți acest link:






Articole similare

Pagina anterioară

Pagina următoare

Trimiteți-le prietenilor: