Efectul dominant al difuziei ca proces fizic primar. determină modificări ale proprietăților reologice ale polimerului și, în consecință, provocând deplasarea limitelor optice și de fază, ceea ce conduce la un număr de modele [ll, 12, 20, 26], cinetica de umflare în care este descrisă pe baza ecuației de difuzie nestaționare. În [I, 12, 20] și studiul descrierii procesului de umflare a polimerilor sunt luate în considerare două aspecte ale sistemului mișcării polimerice faze graniță - mișcarea de frontieră cu solvent a adâncimii optice a materialului polimeric. [C.299]
Umflarea polimerului poate fi limitată și nelimitată. Limitarea umflării este caracteristică polimerilor din plasă (Figura 29) și pentru unii polimeri liniari. având grupe foarte polare sau un grad ridicat de cristalinitate. În funcție de proprietățile solventului utilizat, gradul de umflare a polimerilor limitați de umflare variază. [C.64]
Este umflat În ce cazuri este o umflare limitată și nelimitată a polimerului [c.155]
Umflarea polimerului este însoțită de o creștere a volumului acestuia. Această creștere a volumului poate ajunge la 1000-1500%. În termeni cantitativi, umflarea se caracterizează prin gradul de umflare [c.599]
Umflarea polimerilor este însoțită de apariția unei presiuni de umflare (5-10-10-10 Pa), mecanismul căruia este similar mecanismului presiunii osmotice. Acest fenomen trebuie avut în vedere atunci când se lucrează cu polimeri în contact cu solvenții. [C.296]
Astfel, abaterea valorilor lui x de la 0,5 este o caracteristică a compatibilității polimerilor cu lichide joase. Parametrul% este utilizat pe scară largă în practică pentru a caracteriza compatibilitatea polimerilor cu solvenți și plastifianți, umflarea polimerilor în diferite medii. studiul plaselor tridimensionale polimerice prin metoda de umflare. În acest din urmă caz, cunoașterea cantității% permite determinarea cantitativă a densității rețelei - numărul de noduri de vulcanizare per unitate de volum [2, p. 576]. [C.34]
Anomaliile proprietățile mecanice ale polimerilor sunt analizate în detaliu în documentele [2-5, 16, 17, 43, 48, 49]. Cauzele acestor devieri anormale rezidă în proprietățile și structura macromoleculelor cu lanț similar, precum și în dezvoltarea diferitelor structuri supramoleculare. Bazat pe concepte moderne de fenomene de relaxare organismelor polimerice [16, 18, 42, 48], putem afirma că sistemul de polimer considerat - solvent cu umflarea limitată a polimerului cu structura spațială proprietățile inerente caracteristice atât a unui lichid și pentru corp solid, - așa numite proprietati viscoelastice. Proprietățile viscoelasticității se manifestă în diferite moduri. Corpul nu este o deformare perfect rigidă, permanentă nu atinge valorile la tensiuni constante. dar continuă să se deformeze încet în timp (cu crawl). Pe de altă parte, nu este complet de fluid, corpul pentru fluxul de sub tensiune constantă poate acumula energie de intrare, în loc să-l disipa sub formă de căldură. [C.308]
Umflarea polimerului este de obicei însoțită de eliberarea căldurii, iar efectul termic al procesului este cel mai semnificativ atunci când polimerul absoarbe primele porțiuni ale solventului. Astfel, absorbția primelor porțiuni de apă de către gelatină este însoțită de eliberarea căldurii într-o cantitate de 228 calorii pe 1 g de apă. [C.599]
Soluția. Cu umflarea limitată a polimerilor, gradul de umflare variază în funcție de timp, în conformitate cu ecuația [c.156]
Pentru a mări gradul de substituție de alcool polivinilic în prealabil încălzit cu piridină, care provoacă umflarea severă a polimerului, și apoi amestecul a fost răcit la 5 °, este introdus în clorură de sulfonil și lăsate timp de 24 de ore. [C.299]
Numărul de centre active pe suprafețele particulelor minerale și sintetice în lichidele de spălare poate fi mărit prin tratarea acestora cu reactivi chimici de suprafață. moleculele din care transporta apa nu numai superficiala, dar si apa interioara (umflarea a polimerului). [C.59]
În procesul de umflare, polimerul poate absorbi o cantitate mare de solvent (6-8 ori volumul), menținând în același timp proprietățile unui solid datorită forțelor semnificative [c.63]
Schimbarea presiunii. determinând mișcarea nivelului de mercur din capilar și înregistrat printr-un manometru, caracterizează cinetica umflării polimerului într-un solvent dat. Presiunea de umflare a polimerului poate ajunge la 8-12 la. [C.64]
O caracteristică cantitativă a polimerilor umflătură limitate și gradul de umflare este definit prin raportul masic al incrementului (t - ceva) [volumul (V - Vo)] al probei de polimer, care apare ca rezultat al hulă la masa inițială a (volumul Vo) - [c.296 ]
Dacă nu există legături puternice între moleculele de polimer. apoi umflarea continuă până la umplerea cu întregul volum al solventului, adică până când se formează un sistem omogen. Cu o cantitate suficient de mare de solvent, moleculele de polimer sunt în cele din urmă deconectate una de cealaltă și sistemul dobândește fluiditate - se formează o soluție lichidă. O asemenea umflare se numește nelimitată. Un exemplu de umflare nelimitată a polimerilor poate fi dizolvarea cauciucului în hidrocarburi, proteinele în apă etc. Aceasta este baza pentru prepararea adezivilor din cauciuc. pastă de amidon etc. [c.296]
Experiența arată că umflarea polimerilor este însoțită de eliberarea căldurii. Deci, când 1 kg de gelatină uscată este umflată, se eliberează 23,85 kJ, iar 1 kg de amidon este de 27,6 kJ. Efect termic. care însoțește umflarea polimerului în lichid, se numește căldură de umflare. [C.332]
O mare importanță în dizolvarea polimerilor are un solvent, mai precis, afinitatea solventului și a polimerului. Dacă polaritățile moleculelor de polimer și moleculele de solvent sunt apropiate, umflarea polimerului are loc cu ușurință și se termină cu dizolvarea. [C.298]
Temperatura unică accelerează atât procesul de umflare a polimerului, cât și dizolvarea completă a acestuia. Iar efectul temperaturii asupra gradului de umflare a este determinat complet de principiul Le Chatelier-Brown, în conformitate cu a doua lege a termodinamicii. În cazul procesului exotermic, gradul de umflare scade odată cu creșterea temperaturii. iar în cazul endotermicității - dimpotrivă. Prin urmare, dizolvarea cauciucurilor se desfășoară mai ușor la temperaturi ridicate. [C.298]
Procesul de umflare a polimerului are loc în timp. Rata de umflare poate fi calculată din următoarea ecuație:
La fenomenele de difuzie în cinetica umflării polimerului. situate în diferite faze și stări fizice. materiale considerabile experimentale [4, 11, 12, 17, 20]. Cel mai mare interes este studiul cineticii umflare si folosind interferometrie microscopice - metoda parametrului [12], permițând obținerea curbelor de distribuție a concentrației solventului și gradientul acesteia de-a lungul razei granulei. [C.298]
În mod tipic, polimerii au capacitatea de a absorbi anumite lichide (cu care polimerul este compatibil). În acest caz, polimerul se umflă, însoțit de o creștere a volumului acestuia. Datorită penetrării moleculelor lichide între legăturile lanțurilor de polimeri, distanțele cresc și legăturile dintre ele devin mai slabe. Aceasta duce la o scădere a temperaturii de tranziție vitroasă, la scăderea vâscozității și la alte efecte. datorită slăbicirii legăturilor dintre moleculă. cu toate acestea, temperatura debitului scade, de asemenea. Ca rezultat, intervalul de temperatură corespunzător regiunii în care se află starea foarte elastică. este deplasată în regiunea temperaturilor mai scăzute. În Fig. 216 prezintă efectul de tributirină (ester glicerol și acid butiric) în clorură de polivinil pe acești parametri de temperatură, iar Fig. 217 prezintă influența plastifiantului asupra curbelor termomecanice. similar cu cele considerate anterior (a se vedea figura 202). Pe măsură ce crește conținutul plastifiantului (curbele 2 și 3), temperatura de vitrificare și de curgere scade, cu o concentrație suficientă a plastifiantului, se converg treptat, iar regiunea de existență a polimerului în starea foarte elastică scade. Această zonă ar trebui să fie urmată de [c.590]
Interacțiunea polimerilor cu un solvent este de mare importanță în prelucrarea polimerilor. utilizarea lor, în procesele biologice etc. De exemplu, proteinele și polizaharidele din organismele vii și plantele se află într-o stare umflată. Multe fibre sintetice și filme sunt obținute din soluții de polimeri. Soluțiile de polimeri sunt lacurile și adezivii. Determinarea proprietăților macromoleculelor, inclusiv a masei moleculare. ca regulă, în soluții. Plastificarea polimerilor. utilizate în fabricarea produselor. bazată pe umflarea polimerilor în solvenți (plastifianți). În același timp, pentru utilizarea practică a polimerilor, proprietatea lor importantă este stabilitatea în solvenți. Pentru a rezolva problemele posibile de nabu-Hanni, dizolvarea polimerului într-un solvent dat sau stabilitatea acestuia în legătură cu aceste procese, este necesar să se cunoască regularitățile interacțiunii polimerilor cu solvenți. [C.312]
Disocierea grupurilor funcționale contribuie la rezolvare, deoarece disocierea duce la o creștere a entropiei datorată creșterii particulelor în sistem. În polielectroliții amfoteri (polamfoliți), gradul de umflare și de solubilitate depind de pH-ul soluției. Cel mai mic umflarea și solubilitatea corespund punctului izoelectric (valoarea pH la care încărcarea totală medie a macromoleculelor polamfoliate este zero). Deasupra și sub acest punct, umflarea și solubilitatea măresc încărcarea macromoleculelor, rezultând repulzarea acelorași particule de încărcare, care contribuie la umflarea polimerului. [C.319]
Umflarea polimerilor. Procesul de dizolvare a polimerilor. după cum se indică, trece prin stadiul umflării lor. În exterior, procesul de umflare este exprimat într-o modificare a volumului și greutății probei datorită absorbției solventului de către polimer. Umflarea poate fi considerată amestecare într-o singură direcție, adică doar ca penetrarea solventului în polimer. Mobilitatea macromoleculelor este prea mică și forțele de cohesin sunt mari, astfel încât la început macromoleculele de polimer sunt introduse în solvent. Molecule ale solventului. difuzând în polimer, mai întâi umpleți spațiile intermoleculare din acesta și apoi, pe măsură ce crește volumul solventului în polimer, macromoleculele încep să se extindă. Rata de difuzie a solventului în polimerul mavpsit din proprietățile solventului și structura polimerului. Pe măsură ce crește cantitatea de solvent difuzată în polimer, distanța dintre macromolecule crește treptat, ceea ce duce la o creștere proporțională a dimensiunilor probei de umflare. Astfel, penetrarea moleculelor de solvenți între macromoleculele de 1 [olim. astfel încât distanțele dintre segmentele 01-segmente și apoi lanțurile de polimeri să crească. [C.63]
O polimerizare a unui polimer se numește separarea volumului sau a greutății solventului care a fost adăugat la volumul sau greutatea probei inițiale. Măsurarea gradului de umflare a polimerului la anumite intervale de timp determină cinetica procesului de umflare. [C.63]
Cele mai comune metode de studiere a cineticii polimerizării sunt observațiile privind rata de schimbare a volumului volumetric al produselor de reacție. modificarea coeficientului de refracție i și creșterea treptată a vâscozității sistemului. Se determină, de asemenea, solubilitatea, greutatea moleculară și gradul de umflare a polimerului în diferite stadii ale sintezei sale. Schimbarea volumului specific al amestecului de reacție cu formarea polimerului face posibilă, cu suficientă simplitate și precizie, observarea intermitentă a vitezei procesului de polimerizare. [C.86]
A. Solvent ironikae în principal Bole (regiunile amorfe desfăcute ale polimerului provoacă umflarea acestuia n parțială. În cazul în care gradul de cristalinitate este relativ scăzută, sn.lnoe umflarea polimerului trebuie să se rupă] cristal [c.210]
Dizolvarea compușilor Vysokomolek-moleculare, în contrast cu dizolvarea compușilor cu greutate moleculară scăzută este caracterizată prin aceea că ea începe cu umflarea polimerului și este lent. Umflarea este un proces de absorbție spontană a creșterii cu o substanță cu masă moleculară mare. însoțită de o creștere [c.62]
Umflarea polimerilor este însoțită de eliberarea căldurii. Afecțiunea termică, care însoțește procesul de spălare a lichidului în lichid, se numește căldură de umflare. Caracteristicile importante ale umflăturii sunt atât căldura intrabandă, cât și căldura diferențială de umflare. [C.67]
Dizolvarea polimerilor trece printr-o umflare preliminară. care se termină cu formarea soluțiilor de curgere a fluidului. Dacă moleculele de polimeri au o structură dezvoltată spațial sau sunt reticulate, procesul de dizolvare a polimerului este inhibat în stadiul de umflare - apare o inflamație limitată. Astfel, de exemplu, gelatina în apă rece, diferite tipuri de cauciuc și unele materiale plastice în hidrocarburi. Umflarea limitată a polimerului este caracterizată de gradul de umflare a, definit ca raportul de creștere [c.218]
Fiziochemia polimerilor (1968) - [c.316]
Dicționar encyclopedic chimic (1983) - [c.358]
Fiziochemia polimerilor (1968) - [c.316]
Structura chimică și proprietățile fizice ale polimerilor (1983) - [c.216. c.226]
Bazele tehnologiei substanțelor organice (1959) - [c.449. c.451]
Fiziochemia polimerilor 1963 (1963) - [c.0]
Curs de chimie coloidală Fenomene de suprafață și sisteme de dispersie (1989) - [c.359]
Chimia compușilor macromoleculari Numărul 2 (1966) - [c.277]
Bazele tehnologiei substanțelor organice (1959) - [c.45. c.449]
Bazele fizico-chimice ale formării fibrelor chimice (1978) - [c.33. c.36. c.39]
Chimia polimerilor sintetici Publicația 3 (1971) - [c.54. c.55]
Chimia polimerilor sanitari Numărul 2 (1964) - [c.54]
Chimie și tehnologie din cauciuc sintetic. Izd 2 (1975) - [p.77. c.81]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: