Deteriorarea lipidelor

Printre mecanismele primare de deteriorare a celulelor în stresul oxidativ, conduce oxidarea reziduurilor de acizi grași în fosfolipidele membranare. Aceasta reduce hidrofobicitatea lor și rupe stabilitatea membranelor, modifică rata enzimelor legate de membrană, crește permeabilitatea membranelor pentru ioni.







Reacțiile de interacțiune a radicalilor liberi cu acizii grași au devenit cunoscute în legătură cu relevanța lor în industria alimentară. Apariția unui miros neplăcut și a rancidității produselor este o manifestare a peroxidării lipidelor.

Substratul principal pentru reacțiile cu radicali liberi sunt moleculele de acizi grași polinesaturați. Obiectivul pentru radicalii liberi sunt legăturile duble. În membranele celulare, acizii grași polinesaturați se găsesc în compoziția fosfolipidelor și glicolipidelor. Un număr mare de fosfolipide cu acizi grași polinesaturați este, de asemenea, prezent în plicul lipoproteinelor cu densitate ridicată, scăzută și foarte scăzută.

Ca rezultat al oxidării radicalilor liberi din acizi grași, se formează hidroperoxizi și conjugați dienici (produse primare), care sunt foarte instabili. Cu participarea metalelor de valență variabilă, ele sunt rapid metabolizate în produse secundare (aldehide și dialdehide) și terțiare (baza Schiff) de peroxidare lipidică. Aceste procese apar în toate celulele, dar cel mai activ se află în celulele sanguine (leucocite și trombocite) și în hepatocite.

Oxidarea peroxidului a lipidelor include mai multe etape:

În momentul inițierii cu un radical hidroxil, o grupare metilen este localizată între legăturile duble și un electron care reduce radicalul hidroxilic este eliminat pentru a forma apă. În cazul acidului linolenic, acest lucru se întâmplă la C11. Apoi urmează permutarea și deplasarea grupului radical și interacțiunea acestuia cu oxigenul. Ca rezultat, se formează un radical lipoperoxilic.

Interacțiunea ulterioară a radicalului rezultat cu moleculele vecine conduce la dezvoltarea unei reacții în lanț liniară cu apariția de noi acizi grași oxidați.







În plus față de dezvoltarea liniară, ramificarea reacției poate apărea datorită producerii de hidroperoxid de către electroni din orice metale sau prin expunerea la radiații. Descompunerea reacției în lanț apare atunci când radicalii reacționează unul cu celălalt sau în reacție cu diferiți antioxidanți, de exemplu, vitamina E, care eliberează electroni, devenind astfel o formă oxidată destul de stabilă.

Deteriorarea lipidelor

Dezvoltarea reacțiilor de peroxidare a lipidelor

Deteriorarea lipidelor

Ramificarea și terminarea reacțiilor de peroxidare a lipidelor

Produsele primare ale LPO sunt hidroperoxidurile acizilor grași. acestea se supun unei descompuneri ulterioare prin formarea de produse secundare de POL - diferiți alcooli, cetone, aldehide și dialdehide, epoxizi și alți compuși. Produsele cele mai reactive ale peroxidării lipidelor este malondialdehida (MDA), care este capabilă să formeze legături covalente cu -Grupuri NH2 ale proteinelor și a altor molecule pentru a forma baze Schiff.

Deteriorarea lipidelor

Formarea dialdehidei malonice

Rolul dialdehidei malonice

Malondialdehida (MDA) produsă în timpul peroxidarea lipidelor, este capabil să reacționeze cu -Grupuri ε-NH2 lizină sau aminoacizi N-terminale ale proteinelor cu fosfolipide -Grupuri NH2 și glucozamină. MDA formează punți în interiorul moleculelor și între ele cu formarea bazelor Schiff.

Deteriorarea lipidelor

Rolul dialdehidei malonice în formarea reticulărilor între proteine

Deteriorarea lipidelor

Rolul dialdehidei malonice în formarea reticulărilor între proteine ​​și fosfolipide

În rezultatul final, după atacul oxidativ în proteine, legăturile încrucișate apar în interiorul aceleiași molecule, între diferite proteine, între proteine ​​și fosfolipide. Datorită acestei activități enzimatice a proteinelor modificărilor, posibilitățile de proteine ​​structurale și contractile cad deformate proteine ​​membrana de canalizare și permeabilitatea membranei crește viabilitatea celulară și scăderea funcției.







Articole similare

Trimiteți-le prietenilor: