Chimie și Tehnologie Chimică
Teoria generală a proceselor de auto-organizare în sistemele deschise puternic de neechilibru se dezvoltă în termodinamică neliniară pe baza criteriului universal de evoluție stabilit de Glensdorf și Prigogine. Acest criteriu este o generalizare a principiului ratei minime de producere a entropiei la procesele neliniare. Mai jos considerăm sensul acestui criteriu pentru sistemele de omogenitate și neomogenitate spațială. [C.354]
O teorie fundamentală cu succes termodinamica proceselor ireversibile a fost constatarea relației dintre rata de producție de entropie din cauza proceselor ireversibile spontane în cadrul unui sistem deschis și de stabilire acolo o stare de neechilibru staționară. Cu alte cuvinte, în multe cazuri a fost posibil, prin natura schimbării în timp, să se prevadă stabilirea într-un sistem deschis [c.339]
Mai jos, într-un număr de cazuri, împreună cu rata de producție a entropiei, sistemul asociat în mod unic cu acesta va disipa (disipa) energia P. Pentru un sistem izotropic în temperatură [c.296]
Apoi rata de producție a entropiei a datorată fluxului proceselor interne ireversibile [c.299]
Astfel, rata de producție a entropiei în procesul chimic stoichiometric este proporțională cu produsul forței motrice a procesului (afinitatea chimică a reacțiilor) pentru viteza de reacție. Este important, totuși, că în sistemele chimice reale cu reacție reală numai reacțiile chimice elementare pot fi considerate procese chimice stoichiometrice. cele. reacții care sunt efectuate într-o singură etapă și prin urmare nu au produse intermediare - intermediari (a se vedea subsecțiunea 16.4.1). [C.300]
In general, viteza locală a producției de entropie pe unitatea de volum a sistemului poate fi găsit la sootnoscheniya [c.303]
Este evident că rata de producție a entropiei de-a lungul canalului unei reacții elementare inițiale termice y într-un volum unitar al sistemului în cauză este [c.314]
Expresia pentru rata producției de entropie în cazul a două procese care interacționează în Onsager înregistrare liniară devine [c.325]
Evident, în aproximarea liniară în discuție, rata de producție a entropiei (sau, ceea ce este aceeași, disiparea energiei) poate fi de asemenea exprimată ca o funcție patratică a fluxurilor J. [C.326]
Fig. 18.2. Dependența valorii starea de echilibru a parametrului (de exemplu, concentrația sau presiunea termodinamică a unor componente intermediare) a) și modificarea corespunzătoare a ratei de entropie a producției (6) a parametrului de control ca și abaterea de la punctul CP (w) a soldului inițial și punctul de tranziție al bifurcației și
Acest principiu al ratei minime de producție entropie sau I.Prigogine teorema (1947), este un criteriu cantitativ pentru determinarea direcției generale a modificărilor spontane într-un sistem deschis sau, cu alte cuvinte, criteriul evoluției sale. Evident, principiul ratei minime a producției de entropie este complet echivalent cu principiul ratei minime de disipare a energiei. care a fost formulată de Onsager în anii 1930, când se analizau probleme particulare ale electrodinamicii. [C.341]
Evident, condiția stabilității unei stări staționare este inegalitatea dP> 0 pentru orice perturbare a variabilelor interne. ale căror valori sunt determinate de starea de staționare a sistemului. Semnul inegalității de mai sus arată că orice deviere de la o stare staționară stabilă determină o creștere a ratei de producție a entropiei. [C.342]
Fig. 17.2. Rata de producție a entropiei în apropierea unui punct staționar pentru un sistem apropiat de echilibrul termodinamic
În acest caz, rata medie a producției de entropie sau, ceea ce este aceeași, disiparea energiei în ciclul metabolic va fi [c.345]
După cum sa menționat, în sistemul neechilibru liniar termodinamica aspirație spre o stare de echilibru caracterizat printr-o viteză monotonă umenscheniem producția de entropie (sau, echivalent, rata de disipare a energiei) datorită proceselor ireversibile interne dP Vezi pagina unde rata de producție pe termen entropie menționată. [C.28] [c.341] [c.349] [c.356] [c.357] [c.360] [c.7] [c.110] [c.111] [c.323] [c.320] [c.320] [c.323] Metode și modele pentru planificarea rafinăriilor de petrol sub informație incompletă (1987) - [c.105]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: