Chimie și Tehnologie Chimică
Sări potențiale difuze. Salt potențial. care apar la interfața dintre două soluții cu aceleași sau diferiți electroliți, dar aceiași solvenți, se numește saltul de difuzie al potențialului. Ea este cauzată de diferite rate de difuzie reciprocă a ionilor de la o soluție la alta. Procesul de difuzie reciprocă în timp devine staționar, iar valoarea saltului de difuzie a potențialului atinge o valoare staționară. În starea staționară, saltul potențial este determinat nu numai de natura și concentrația soluțiilor electrolitice de contact, ci este și o funcție a timpului contactului lor. Conturarea exactă a contribuției potențialului de difuzare la CEM este practic imposibilă, prin urmare sunt necesare măsuri speciale pentru eliminarea sau reducerea acestuia. Punctele de sare sunt de obicei utilizate. sau chei electrolitice. conținând o soluție concentrată de electroliți cu ioni, viteza de difuzie reciprocă și numerele de transfer ale acestora fiind apropiate, de exemplu, KC1 sau NH2Ng. Ioni de astfel de electroliți asigură transferul energiei electrice către suprafața de contact a soluției-soluție, ca urmare a potențialului de difuzie redus semnificativ. [C.282]
O altă sursă de biopotențiale, acționând în contrast cu condițiile de neechilibru DOI 1 - Un potențial m membrană - o diferență de potențial între două soluții electrolitice de diferite concentrații separate printr-o membrană a unui polielectrolit (de exemplu, un schimbător de ioni). Teoria arată că A 1) m egal cu suma algebrică a celor trei salturile potențiale în membrana de difuzie și două la limitele sale cu soluțiile și [c.315]
Pe lângă diferența potențială a electrozilor, la punctul de contact al celor două soluții de electroliți are loc un salt potențial mic (potențial de difuziune). Dacă contactul dintre două soluții ale electrolitului este realizat cu ajutorul unui electrolit inert, de exemplu clorură de potasiu. apoi un sit care conține un electrolit inert. numit pod de sare și denotă. Elementele pot fi clasificate după cum urmează [c.186]
Această formulare a problemei asociată cu dificultatea pe care o avem de a face cu cantități termodinamice incerte (interfacială potențial de salt. Diffusion potențial. Activitatea ionilor individuale). Cu toate acestea, aceste valori stabilite în mod corespunzător condițiile de utilizare permit să ajungă la FME element de tip (1) este complet expresie riguros termodinamic prin însumarea termenilor corespunzători în ecuația (2). Mai mult, utilizarea condițional salturi potențiale și activități ale ionilor individuali interfaciale conduce la consecințe importante în scopuri practice (de exemplu, un pH-metru), care este discutat în detaliu în această carte (capitolul P și P1). [C.303]
Un potențial de difuzie este o diferență de potențial care apare la interfața dintre două soluții, care sunt diferite sau sub forma unei substanțe dizolvate. sau prin concentrarea sa. Aceste sari potențiale sunt mici, de obicei nu depășesc 0,03 V și pot scădea la zero. Motivul pentru ele este diferența în mobilități și, prin urmare, în rata de difuzie a ionilor de diferite tipuri. Să ne gândim doar la cel mai simplu caz. când soluțiile de contact conțin același electrolit și diferă numai în concentrația sa. Să ne întoarcem la lanț (ХП1, 26). [C.438]
La suprafața de contact a două soluții (în notația convențională, este indicată printr-o linie dublă verticală U), din cauza ratelor inegale de mișcare a cationilor și anionilor, se formează două straturi subțiri. În unul dintre ele, concentrația de cationi este mai mare decât cea a anionilor, iar stratul este electropozitiv, iar în cealaltă, concentrația anionilor este mai mare decât cea a cationilor, iar stratul este electronegativ. Ca urmare, pe această parte a sistemului apare un salt potențial. numit potențialul de difuzie. [C.243]
Trebuie remarcat faptul că nu este posibil să se măsoare diferența de potențial în partea densă a stratului dublu Df3 Dacă se menține rezistența ionică a soluției. și, prin urmare, scăderea potențială a stratului de difuzie este constantă, modificarea potențialului electrodului este egală cu modificarea potențialului în partea densă a stratului dublu. Efectul unei astfel de modificări a potențialului asupra ratei de reacție poate fi deja măsurat. Ce era adevărat pentru un salt în potențialul inaccesibil măsurării într-un strat dublu. Se pare că reacția catodică este accelerată, de exemplu, pentru diferența potențială măsurată într-o regiune. În același timp cu celălalt, reacția anodică inversă încetinește. Acest lucru se datorează faptului că modificările diferenței de potențial se referă la întregul strat dublu. în timp ce starea de tranziție este localizată în partea sa densă. Anterior sa presupus că starea de tranziție este simetrică față de pozițiile inițiale și finale ale coordonatelor de reacție (a = k). Pentru curentul de transfer al încărcăturii anodice [c.340]
Scurgerea potențială la limita dintre soluțiile care nu sunt aceleași în compoziție sau în concentrație se numește potențialul de difuzie. Valoarea potențialului de difuzare depinde, după cum arată experiența, de diferența dintre mobilitățile ionilor. precum și asupra diferenței de concentrații ale soluțiilor contigue. [C.232]
Potențialul de difuzie apare la interfața a două soluții de electroliți, care diferă fie sub formă de electrolit, fie în concentrație. Motivul potențialului de difuzie este diferența în mobilitatea ionilor electroliți. Ionii cu mobilitate mai mare difuzează în soluția mai diluată la o rată mai mare, astfel încât suprafața de contact a celor două soluții este încărcată pozitiv din partea soluției mai diluate. Dacă cationul se mișcă mai repede decât anionul. Se formează un strat dublu electric difuz, cu un salt potențial adecvat. Această diferență de potențial accelerează ionul care se deplasează lent și încetinește mobilitatea până când există o stare la care vitezele ionilor se vor egaliza. Curentul rezultat peste graniță va deveni zero. Astfel, înlăturarea reciprocă a tarifelor încetează. Diferența de potențial staționar în stratul limită dintre soluții se numește potențial de difuzie. [C.181]
Trebuie notat că valorile absolute ale pH-ului nu pot fi determinate de incapacitatea de a găsi coeficienții de activitate ai ionilor individuali și de prezența saltului de potențial de difuzie. În prezent, se dezvoltă metode de determinare a pH-ului cu o precizie suficient de mare, pe baza utilizării soluțiilor standard cu valori ale pH-ului cunoscute. [C.130]
Potențialul salt la interfața metal-metal (potențial galvanic interfazat) rezultă din tranziția preferențială a electronilor de la o fază metalică la alta. Se echivalează cu amploarea diferenței de potențial de contact. Potențialul de salt între două lichide care intră în contact se numește potențial lichid de fază, dacă solvenții sunt două lichide nemiscibile. Dacă soluțiile diferă numai în ceea ce privește natura sau concentrația electrolitului, atunci diferența de potențial rezultată se numește potențialul de difuzie. [C.315]
Luați în considerare difuzarea unui electrolit binar. Mobilitatea ionilor este diferită. Totuși, un ion mai mobil, așa cum este indicat în Ch. IX, nu poate difuza mai repede decat unul lent. deoarece aceasta ar distruge neutralitatea electrică. Ionul în mișcare, înaintează, accelerează mișcarea celor mai puțin mobila, încetinind propria mișcare. Se ridică discuția din Ch. IX strat dublu de difuzie. în care se realizează un salt de potențial de difuzie. Pe lângă forța pe care am discutat-o mai sus, [c.265]
Calculat din aceste măsurători valori ale pH nu sunt valori exacte, deoarece acestea sunt complicate, nu numai prin difuziune, dar potențialele faze care apar la interfața soluție apoasă etalon - soluție de testare neapoasă. Dacă măsurătoarea într-un singur solvent, este posibil să se reducă valoarea potențialelor de difuzie în cazul măsurătorilor în medii diferite diferența de potențial la interfața nu pot fi eliminate, și nici aprecia, prin urmare, eroarea în măsurătorile sunt incerte. [C.408]
Diferența de potențial dintre doi electrozi în hidrogen la scară egal elementul CEM. compus din acești electrozi, și include două jump electrod potențial (Ar) definite de ecuația (XXI 12.), iar potențialul de salt metalic 1 - 2 din metal, în cazul în care potențialul de difuzie a unei soluții de soluție 12 este neglijabilă. [C.288]
Astfel, emf Celula galvanică fără transfer este considerată ca fiind diferența dintre două potențiale de electrod plus o anumită constantă, independentă de compoziția soluției. Ed cu. elementul cu transfer include, în plus față de aceste cantități, și o saltare a potențialului la limita a două soluții adiacente A ^, numită potențialul de difuzie. De exemplu, pentru un element de transport - un element de concentrație cu doi electrozi de zinc [c.498]
Difuzie Primul potențial apare la limita unui compus lichid datorită diferenței în ratele de difuzie a cationilor și anionilor, în prezența unui gradient de concentrație. Ritmul diferit de difuzie a ionilor rupe neutralitatea electrică într-un strat subțire limită și cauzează saltul potențialului. Potențialul de difuzie nu poate fi considerat ca fiind un echilibru, deși mărimea lui în condiții de difuzie la starea de echilibru poate rămâne neschimbată pentru o lungă perioadă de timp. În același timp, potențialul de difuzie corespunde unei deviații nesemnificative față de starea de echilibru. prin urmare, interpretarea sa termodinamică este foarte posibilă. [C.213]
O altă sursă de biopotențiale existente în sistemele de neechilibru (spre deosebire A d); - potentiale ale membranei Agrm- Aceste diferențe de potențial între două soluții electrolitice de diferite concentrații apar în separarea membranei polielectrolit sub formă de soluții (de exemplu, ionizare-tovoy) gel sau sol. Teoria arată că AFM este suma algebrică a celor trei salturile potențiale în membrana de difuzie și două Afdts. la granițele membranei cu soluții, și este asociat cu o schimbare a numărului de membrane de transport ionic. [C.330]
Potențiale sare între punctele a și b d i n d să fie de la [1esti la suprafață potențiale între metalul M și vid V pot fi notate prin u.um, Hm V, desigur, că sari potențial V m V între punctele c și aranjate în faze metalice. Ng și M1 reprezintă diferența dintre potențialele interioare respective - Yam .m2. Punctele e și / np - locuri unde localizate diferență de potențial intern al soluției de metal-1 1 și soluția 2 - 2 din metal trebuie să fie înregistrate, respectiv minute m, d, și (potențiale LM adesea numite nerpstovsknmi și desemnate ca electrod poteniial, litera A se vedea pagina unde se menționează termenul potențial difuzie salt. [c.347] [c.301] [c.213] [c.565] [c.218] [c.179] [c.113] [c 0.114] [c.316] [c.163] [c.90] chimia fizică (1980) - [c.376]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: