Formarea complexului pi se datorează legăturii pi în compus, iar complexul sigma se datorează legăturii sigma.
Formarea complexului π. Electrofilul format X + (de exemplu, ionul Br +) atacă nucleul benzenului bogat în electroni, formând un complex π.
Transformarea complexului π în # 963; -complex. Electrofilul selectează 2 electroni de la sistemul p, formând - combinarea cu unul dintre atomii de carbon ai inelului benzenic.
Diferența dintre legarea pi și sigma:
Conexiunea sigma este mai puternică, conexiunea sigma este formată din orbite hibride
Pi este o legătură care este formată de pi-orbitale nehybridizate.
Pi-legătura este mai departe de centrele de atomi conectați, deci este mai puțin robustă și mai ușor de rupt.
28. Reguli de orientare în seria aromatică: activarea și dezactivarea substituenților, influența lor asupra direcției și vitezei reacțiilor de substituție electrofilă. Factorii care determină raportul dintre izomeri. Exemple și mecanisme de reacție.
Normele de orientare, în chimia organică, determină ordinea substituției în inelul aromatic cu prezența unui substituent (orientant) în el.
1. Substituenții prezenți în nucleul benzenului direcționează grupul nou-ajuns către anumite poziții, adică există o acțiune de orientare.
2. Substituenți deja prezente în inelul benzenic prin efectul său asupra orientării substituentii nou intrate sunt împărțite în două grupe: primul tip de substituenți (activare) și substituenții celui de al doilea tip (dezactivare).
Înlocuitori (orientari) de primul tip sunt grupuri de atomi capabili de a da electroni. Acestea includ - R, - OH. -SH, -SR, -NH2, -NHR, -NHCOR, -N = N-, -CH3. - Hal (F, CI, Br, I). Acești substituenți schimbă densitatea electronică spre inelul benzenic, adică au proprietăți electrodonor. Acționează inelul benzenic (cu excepția halogentelor). Prin facilitarea intrării reactivilor electrofili în inelul benzenic, aceștia orientează noul substituent la pozițiile orto- și para. Acești substituenți sunt numiți orto- și para-orientați.
Sub acțiunea nucleofilice reacția are reactivi de înlocuire cu mare dificultate (acest reactiv trebuie să fie orientat în poziția meta).
Substituenți (orientant) al doilea tip - este atomic gruparea capabilă să întârzie (accepta) electronii benzen yadra.K Acestea includ - SO3H, - NO2, - CHO, - COR, - COOH, - COOR, - CN, -CCI3, - NH3 + , - NR + 3, etc. Acești substituenți schimbă densitatea electronică din inelul benzenic, adică ele posedă proprietăți de îndepărtare a electronilor. Acești substituenți dezactivează inelul benzenic, ceea ce face dificilă intrarea reactivilor electrofili. În acest caz, substituentul nou introdus este orientat spre poziția meta. Astfel de substituenți se numesc meta-orientați. În același timp, substituenții de tipul doi facilitează reacția cu reactivii nucleofili, favorizând astfel orto- și para-orientările.
29. Proprietăți chimice ale hidrocarburilor aromatice. Reacții de adiție. Oxidarea arenelor. Reacțiile de substituție radicală și oxidare a grupărilor alchil în alchilbenzeni.
Trimiteți-le prietenilor: