Alchil radical - o enciclopedie mare de petrol și gaze, articol, pagina 2

Radicalul alchil

Radicalii alchil sunt donori de electroni proprietăți (p Prin urmare, reactivitatea grupării carbonil în acetaldehidă CH3. - CHO sunt ceva mai mici decât în ​​CH formic 2 O în care carbonul carbonil nu este legat cu alchil Printre aldehidele reactivitatea scade pe măsură complexitatea radicalii alchil .. cetonele sub influența a doi alchili (III) sarcina pozitivă carbon din carbonil și, prin urmare, activitatea grupării carbonil este chiar mai redusă. [16]







Alchil radical. formată în reacțiile (6.8) și (6.25), reacționează rapid cu 02, care este prezent în exces în soluție, și se stabilizează transformându-se într-un acid. [17]

Radicalii alchilului reacționează rapid și practic ireversibil cu oxigenul. Prin urmare, la o concentrație suficient de mare de oxigen dizolvat ([02] 310-3 mol / l) toți R - transformă rapid în RO - și nu sunt implicați în terminarea lanțului. Există, totuși, cazuri în care radicalii alchil chiar și la o presiune suficient de ridicată parțială a oxigenului (- 105 Pa), care participă la ruperea lanțurilor, care afectează două oxidarea combinată a hidrocarburilor. [18]

Radicalii alchil au un efect. [19]

Radicalii alchil au un efect - [- / -. Grupurile - OH și - NH2 caracterizat - / - efect (oxigen și azot sunt mai electronegative decât carbon), cu toate acestea, lor - LM-efect este mult mai puternic, astfel încât densitatea de electroni este deplasată la nucleul benzenic. [20]

Radicalii alchil, după coliziuni cu hidrocarburile originale, dau și alți radicali, deci nu există o lipsă în purtătorii lanțului de reacție. La temperaturi scăzute, concentrația purtătorilor de lanț scade, dar în zona de flacără sunt destui. [21]







Alchil radical. legat de carboxil, are un anumit efect asupra distribuției densității electronilor în acesta din urmă. Conjugarea cu radicalul alchilat slăbește efectul legăturii carbonilice asupra legăturii hidroxil și consolidează legătura dintre hidrogen și oxigen. Aceasta afectează valorile constantelor de disociere a acidului. [22]

Radicalii alchilului atacă molecula de acid azotic printr-o legătură internă, într-un grad aproape echivalent, care se leagă atât cu nitroxilul. Această concluzie este în concordanță cu datele Dehghani Tundo și [261], care a arătat că radicalii alchil și arii atacul datorate S - disulfurile SB și tiosulfonat, conectarea în fiecare caz, cu orice reziduu al acestor substraturi. Acest lucru înseamnă că mecanismul de interacțiune al radicalului cu molecula de acid azotic alchilul este principalul factor care explică de ce nitrarea homolitică alcanilor, întotdeauna însoțită de oxidarea lor. Această presupunere explică descoperirea accidentală de către Hass a cantităților mici de alcooli în produsele de nitrare a alcani în fază gazoasă. Un grad semnificativ de oxidare determină o lungime de lanț destul de scurtă. În cazul de mai sus, lungimea medie a lanțului este 1 - j - kq / kt 1 8 legături. [23]

Alchil radicali. care nu își pot asuma o configurație plană, sunt destabilizate și tind să fie mai puțin selective în reacții decât radicalii planari corespunzători. Astfel de radicali sunt de asemenea mai dificil de a forma, de exemplu, (10) se descompune de 106 ori mai lent decât (11) (comparați [24]

Radicalii alchil pot reacționa cu olefinele fie prin atașare printr-o dublă legătură, fie prin substituirea hidrogenului pentru poziția a. [25]

Radicalii alchilului reacționează imediat cu radicalii MOR, formând astfel compuși nitro cu moleculă mică. Radicalii alchilici cu molecula moleculară mică pot, de asemenea, să apară într-o mare măsură prin degradarea radicalilor alchilici cu moleculă înaltă. Dar dacă unul dintre radicali este în exces, atunci acest lucru se datorează schimbului incomplet. [26]

Radicalii alchil au un efect. Grupurile - OH și - NH2 caracterizat - / - efect (oxigen și azot sunt mai electronegative decât carbon), cu toate acestea, lor - L / fl - efectul este mult mai puternic, astfel încât densitatea de electroni este deplasată la nucleul benzenic. [27]

Radicalii alchilului sparg lanțul radical în două moduri: fie ca rezultat al recombinării sau disproporționării. [28]

Radicalii alchil sunt parțial utilizați pentru reacția cu disulfura, generând din nou radicali RS. [29]







Articole similare

Pagina anterioară

Pagina următoare

Trimiteți-le prietenilor: