Ca și aminoacizii, proteinele combină atât proprietățile acide, cât și cele de bază. Fiind polielectroliți amfoterici, proteinele diferă însă substanțial de aminoacizii liberi. a căror proprietăți acide-bază se datorează grupărilor a-amino și a-carboxil. În proteine, principala contribuție la formarea proprietăților bazate pe acizi se face prin radicalii încărcați ai resturilor de aminoacizi localizați pe suprafața globulei proteice. Principalele proprietăți ale proteinelor sunt asociate cu astfel de aminoacizi ca arginina, lizina sau histidina și acidul - cu aminoacizi aspartici și glutamici. În ceea ce privește grupările a-amină și a-carboxil ale aminoacizilor. atunci ionizarea lor nu este semnificativă, deoarece numărul covârșitor al acestora este implicat în formarea legăturilor peptidice. Curbele de titrare a proteinei sunt destul de complexe pentru interpretare. Acest lucru se datorează, în primul rând, prezenței unui număr mare de grupări titrate și, de asemenea, faptului că pA pentru fiecare grupă titrată din proteină poate să difere semnificativ de cea din aminoacid. Acest lucru se datorează interacțiunilor electrostatice dintre grupurile de proteine ionizate, prezența reziduurilor hidrofobe apropiate și influența legăturilor de hidrogen. [C.52]
Shatenstein sugerează modificarea formulării conceptului de acizi și baze, astfel încât acestea să ia în considerare interacțiunea acido-bazică. nu a fost completat prin ionizare și, prin urmare, nu a fost determinat de schema Bronsted. El crede că formarea unei legături de hidrogen este deja o manifestare a proprietăților bazate pe aciditate. Bazându-se pe acest lucru și pe faptul că conductivitatea electrică nu are loc în multe interacțiuni acido-bazice. Shatenstein sugerează astfel de formulări ale conceptelor de acizi și baze. [C.336]
Existența izomerilor stabili și metastabili formați ca urmare a rotației lente a legăturii face adesea spectrele RMN ale amidelor foarte complexe. O altă circumstanță complicată în studiile structurale ale amidelor în faza condensată, care rezultă din natura lor bipolară, este asociată cu tendința amidelor de a se asocia unul cu altul. și cu un solvent. Prin urmare, valorile parametrilor fizici observați. cum ar fi schimbările chimice în spectroscopia RMN, frecvențele de absorbție în spectroscopia IR sau momentele dipolului. va depinde de concentrația amidei din soluție și de natura solventului. Trei tipuri de asocieri intermoleculare ale amidelor sunt bine descrise în literatură: dimerii și polimerii formați datorită legăturii hidrogen (65) și (66), precum și dimerilor dipol-dipol (67) [149]. Primele două tipuri se referă, desigur, numai la amidele primare și secundare și se formează datorită proprietăților bazate pe acizi (a se vedea secțiunea 9.9.2.3). Apariția celui de-al treilea tip de asociați este probabil limitată la amidele terțiare. pentru care formarea legăturilor de hidrogen este imposibilă. Amidele formează, de asemenea, asociații cu molecule de solvent. Complexul cu solvenți aromatici se formează în mod special ușor. Aceste efecte de asociere sunt discutate în Sec. 9.9.2.2 și 9.9.2.3. [C.430]
Numerele de unde ale vibrațiilor de întindere ale AH R-A-f-H -> -. B, iar intensitatea și lățimea benzilor corespunzătoare cresc în comparație cu molecula R-A-H, în care nu există legături de hidrogen. Frecvența și intensitatea acestei benzi depind în mod semnificativ de factorii care influențează formarea legăturii H, de exemplu, temperatura, proprietățile bazei acizi ale solventului utilizat etc. [c.329]
[48] a studiat benzofenona fosforescență adsorbită pe oxizi de suprafață, cu diferite proprietăți acide (oxid de magneziu. Alumina. Gel de silice, formele de hidrogen din mordenit și fazhazita). Moleculele de benzofenonă au fost folosite ca un fel de zgomot. dar legătura CO perturbație a fost judecat de schimbare în spectrul -Structura fosforescență vibrație și deplasare a maximului de spectrul său de excitație. [C.31]
Protoni conținând liganzi care sunt în. sfera de coordonare internă a complexului, au cel mai adesea o capacitate de donor de protoni mai mare decât ligandul liber. Acest lucru poate fi înțeles pe baza reprezentării proprietăților acido-bazice ale compușilor complexe. prezentată pentru prima oară de Pfeiffer și Werner [304] și generalizată mai târziu de Greenberg [341]. Capacitatea crescută de donor de protoni a ligandului coordonat cauzează desigur creșterea înclinației unui astfel de ligand pentru a forma o legătură de hidrogen. (Acest efect se aplică în cazul acvacomplexurilor în secțiunea următoare, p. 182.) [c.177]
În lucrările sale AI Shatenstein [43], criticând opiniile lui M. I. Usanovich privind interacțiunea acido-bazică. consideră că formarea unei legături de hidrogen este deja o manifestare a proprietăților bazate pe acizi. Potrivit AI Shatenstein, baza este o substanță donatoare de electroni cu afinitate acid-electron pentru proton. în reacția de echilibru a căruia hidrogenul participă cu baza. Acidul se combină cu baza sau îi dă un proton. Cu toate acestea, afirmațiile date de AI Shatenstein nu indică convenționalitatea conceptului de acid și de bază. [C.15]
Teoria efectelor de sare pentru nonlectroliții cu proprietăți bazate pe acizi. bazată pe luarea în considerare a obligațiunilor cu hidrogen. Moleculele de apă în prima sferă de coordonare a ionilor metalici au o aciditate crescută comparativ cu moleculele de apă în volum. Această aciditate este transferată cu o anumită atenuare și un mai îndepărtat moleculele de apă asociate sachzyu hidrogen (Ch. 2, Sec. ZG). Dacă nulectroliatul N are proprietăți de bază. eficiența stabilizării sale (vsalivaniya) scade în ordinea H +> Li + >> Na +> K +> Rb +, s + (Ch. 2, Sec. ZG), deoarece puterea legăturilor de hidrogen în structurile 1 și 2 crește odată cu creșterea acidității apei ( Capitolul 2, secțiunea 4.E) [c.49]
Nici unul dintre modelele propuse nu ia în considerare toate cele trei tipuri de interacțiuni simultan. Cu toate acestea, abordarea din poziția unui model microscopic ne permite să luăm în considerare și efectele ion-dipol. Prezența grupărilor acide sau bazice în moleculele N conduce la apariția unor interacțiuni suplimentare. descrisă de alte mecanisme, și anume prin schimbarea solvației non-electroliților ca rezultat al formării legăturilor de hidrogen. care este determinată de încălcarea proprietăților acido-bazice ale apei - Interacțiuni specifice. (1.29), au aceeași natură ca orice dizolvare a ionilor în general (vezi Capitolul 2, Secțiunea 6). [C.53]
Efectul chimic depinde de polaritate, de proprietățile bazate pe aciditate și de tendința fazei mobile de a forma legături de hidrogen. De exemplu, în [15] se indică faptul că gazele precum COa și NHg au polarități diferite și proprietăți bazate pe acizi. fiind puternic comprimat. sunt solvenți cu proprietăți diferite. Astfel, amoniacul servește drept cel mai bun solvent pentru polar și generativ [c.17]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: