Agenți de sulfonare

Acidul sulfuric anhidru la temperatura camerei este un compus asociat (asociat) puternic, moleculele cărora sunt legate prin legături de hidrogen:







Pe măsură ce crește temperatura, aceste lanțuri sunt distruse. Acid sulfuric anhidru fierbe cu descompunere (338,8 ° C) pentru a forma un amestec azeotrop cu compoziția 98,3% H2 S04 și 1,7% H2O Acidul sulfuric este amestecat cu H2O și S03 în orice proporții. În soluții apoase este complet disociată:

Trebuie avut în vedere faptul că acidul sulfuric concentrat este un oxidant destul de puternic, mai ales atunci când este încălzit.

Oleum - soluție de S03 în H2SO4 100%. Când SO3 este dizolvat în acid sulfuric concentrat, se formează o serie întreagă de acizi polimeri:

Anhidrida anhidră - este un agent foarte puternic de sulfonare, adecvat pentru sulfonarea compușilor slab activi. Un dezavantaj al acestui agent de sulfurare este posibilitatea reacțiilor secundare (oxidare, formare de sulfoni etc.). În conformitate cu structura diferită a moleculelor, trioxidul de sulf există sub forma mai multor modificări - forme monomerice, trimerice și polimerice:

În faza gazoasă și în soluții neapoase diluate, trioxidul de sulf este în formă monomerică.

Anhidrida anhidră, complexă. Cu majoritatea solvenților donori de electroni (amine, eteri, fosfați, etc.) complecși trioxidului Forma de sulf, care sunt cele mai moi și confortabile agent de sulfonare. Ușurința formării de trioxid de sulf a produșilor de aducte (aducte) este asociată cu o lipsă de electroni pe atomul de sulf (prezența orbitalilor). Aceasta dă molecula de trioxid de sulf în natură un puternic acid Lewis, și excesul de electroni pe heteroatomii complexeze - bază Lewis. Formarea compușilor complexi de anhidridă sulfurică poate fi reprezentată prin schema:

unde anhidrida sulfurică reacționează ca un acid Lewis și B (de la baza engleză) - baza (un donator de electroni).







Complexele de anhidridă sulfurică se caracterizează prin stabilitate și reactivitate diferite, care depind de bazicitatea și structura agenților de complexare. Cele mai stabile și disponibile pentru utilizare în practica de laborator sunt compușii complexi ai SO3 cu piridină și dioxan-piridinsulfotrioxid și dioxotrienoxid:

Piridinsulfotrioxidul este destul de stabil, bine reținut în aer, nu se descompune la încălzire la 200 ° C și reacționează încet cu apă la temperatura camerei. Acest compus este preparat cu ușurință prin acțiunea trioxid de sulf în piridină sau o soluție a acestuia într-un solvent anhidru, de asemenea, prin acțiunea acidului clorosulfonic în piridină. Piridinsulfotrioxidul este capabil să sulfonizeze cu ușurință mulți compuși din seriile heterociclice și aromatice.

Sulfotrioxidul de dioxan se prepară prin acțiunea anhidridei sulfurace pe dioxan, cu o diluție mare cu un solvent inert și o temperatură

-5 ° C. Prin acțiunea apei se hidrolizează instantaneu.

Sulfiti (Me2S03) și bisulfiti (MeHS03) al metalelor alcaline. Sulfitul-ion atomul de sulf este centrul nucleofil și, prin urmare, se poate utiliza reactivul pentru introducerea unui grup sulfo în substraturi organice, prin intermediul unei reacții de adiție față de legături multiple și substituția nucleofilă halogen.

Acidul clorosulfonic este un hemi-clorură de acid sulfuric și corespunde formulei

Acidul clorosulfonic este un lichid incolor, extrem de coroziv, care nu are efect asupra mediului. Densitate - 1,766 g / cm3 la 18 ° C Punctul de topire -80 ° C, punctul 158 ° C sunt instabile la fierbere, apa reacționează extrem de rapid pentru a forma acid sulfuric și acid clorhidric. Acidul clorsulfonic este un acid mai puternic decât acidul sulfuric.

Clorura de sulfuri (diclorură de acid sulfuric):

Clorura de sulfuril este un lichid incolor mobil, cu un miros foarte ascuțit, ușor fumând în aer. Densitatea este de 1,6674 g / cm3 la 20 ° C. -54,1 ° C; Bp. 69,1 o C. Se descompune încet cu apă rece, formând acid sulfuric și acid clorhidric, mai rapid - apă fierbinte; descompus și de acizi și alcool etilic.

Anhidridă sulfuroasă (dioxid de sulf) - un gaz incolor cu miros caracteristic sufocant. În condiții normale, 1 litru de gaz cântărește 2.9266 g; densitatea aerului la 0 ° C și 760 mm Hg. Art. - 2,2638. Anhidrida anhidră este ușor condensată într-un lichid incolor și ușor mobil, cu o densitate de 1,4911 g / cm3 la -20 ° C; T. b. -10 о С.

Anhidrida anhidră se dizolvă ușor în apă pentru a forma dioxid de sulf H2S03. se dizolvă bine și în lichide organice (alcool etilic, eter dietilic, disulfură de carbon). Anhidrida anhidră nu este inflamabilă și nu susține arderea, este toxică.







Articole similare

Pagina anterioară

Pagina următoare

Trimiteți-le prietenilor: