REACȚIA WYRCE
Reacția WYRCE este o reacție chimică care face posibilă obținerea celor mai simple compuși organici care limitează hidrocarburile.
Reacția însăși a Wurz constă în condensarea halogenurilor alchilice sub acțiunea Na, Li sau, rareori, K:
2RHal + 2Na → R-R + 2NaHal.
Uneori este interpretat ca interacțiunea dintre RNa sau RLi cu R'Hal.
Reacția a fost descoperită de chimistul organic francez Charles Wurz (Wurz Charles (1817-1884) în 1855, când a încercat să obțină sodiu etil din clorură de etil și sodiu metalic.
În ciuda faptului că reacția Wurtz conduce la formarea unei noi legături carbon-carbon, nu este adesea folosit în sinteza organică. hidrocarburi, în principal cu ajutorul ei obține saturate cu lanț de carbon lung, este util în special în prepararea hidrocarburilor individuale cu greutate moleculară mare, și așa cum se vede din circuit pentru o anumită hidrocarbură trebuie să ia numai o halogenură de alchil, deoarece condensarea a două halogenuri de alchil amestecul obținut a fost toate cele trei produse combinate posibile. Prin urmare, atunci când se utilizează o halogenură de alchil și sodiu, reacția Wurtz poate fi obținut numai hidrocarburi cu un număr par de atomi de carbon. Reacția cea mai de succes a Wurz continuă cu ioduri alchilice primare. Randamentele foarte scăzute ale produsului dorit sunt obținute utilizând metoda Wurz pentru halogenurile alchilice secundare. Reacția este de obicei efectuată în eter dietilic. Utilizarea hidrocarburilor ca solvenți scade selectivitatea reacției.
Totuși, dacă se utilizează un compus organometalic pre-preparat, de exemplu alchillitiu, este de asemenea posibil să se obțină produse de condensare asimetrice:
RLi + R'Hal® R-R '+ LiHal
În ambele cazuri, reacția este însoțită de formarea unei cantități mari de subproduse datorate proceselor laterale. Aceasta ilustrează exemplul interacțiunii de etillitiu cu 2-bromoctan:
În acest caz, 3-metilnonanul și un număr de subproduse în rapoartele molare indicate sunt formate ca produsul reacției Wurz.
Pe lângă sodiu, reacția Würz a folosit metale precum argintul. zinc. fier. cupru și indiu.
Reacția Wurtz este utilizată cu succes pentru condensarea intramoleculară pentru construcția sistemelor carbociclice. Astfel, din 1,3-dibrompropan sub influența zincului metalic și a iodurii de sodiu (ca promotor de reacție) ciclopropanul poate fi obținut:
Este posibil să se construiască alte sisteme carbociclice tensionate. De exemplu, din 1,3-dibromadamantan, folosind aliajul de sodiu-potasiu, se poate obține 1,3-dehidroadamantan:
O reacție de 1-brom-3-clor-ciclobutan cu sodiu conduce la biciclobutan:
Sunt cunoscute numeroase soiuri ale reacției Wurz, care au propriile lor nume. Aceasta este reacția lui Wurz-Fittig și reacția lui Ulman. Prima este condensarea halogenurii de alchil și arii sub acțiunea sodiului pentru a forma un derivat alchilaromatic. În cazul reacțiilor de condensare Ullmann sunt administrați în general iodură de arii și de sodiu este utilizat în locul cuprului proaspăt preparat, această reacție permite obținerea unui randament ridicat diverși derivați biaril, incluzând un substituent ce conține neechilibrată la unul dintre nuclee aromatice:
Se crede că mecanismul reacției Wurz constă în două etape principale:
1) formarea unui derivat organometalic (dacă se utilizează un metal, dar nu un compus organometalic pre-preparat):
RHal + 2Na® R-Na + NaHal,
2) interacțiunea dintre compusul organic format în acest caz cu o altă moleculă de halogenură de alchil:
RHal + R-Na®RR + NaHal.
În funcție de natura R și de condițiile de reacție, a doua etapă a procesului poate continua de-a lungul unui mecanism ionic sau radical.
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: