Ca fotoinitiatori, benzoin și derivații săi, difenilsulfură, dinitril de acid azobisisobutiric și altele sunt utilizate [c.75]
FPK include, pe lângă componenta organică de bază, un fotoinitiator și un inhibitor. Photoinitiatorul servește ca un sensibilizator, care, sub acțiunea radiației UV, capătă surplus de energie. este excitat și asigură formarea de radicali liberi, necesari pentru dezvoltarea unei reacții chimice în lanț în componenta organică de bază. Inhibitorul este necesar pentru a preveni reacțiile spontane. inițiată de căldură în timpul depozitării între introducerea fotoiniciatorului și utilizarea directă. și pentru a controla rata de fotoliză. Mecanismul de acțiune al inhibitorului este redus la reculul atomului de hidrogen prin molecula sa pentru a satura valența liberă a radicalului activ. Datorită vâscozității semnificative a PEC, ruperea lanțurilor organice ca rezultat al interacțiunii radicalilor are loc încet. Acest lucru permite inhibitorului să aibă un efect de restricție [98]. [C.186]
În legătură cu determinarea constantelor ratei individuale, a fost deja menționată inițierea fotochimică. De obicei, se efectuează prin adăugarea unui inițiator, de exemplu diacetil, compuși azo sau peroxizi, care, la iradierea cu lumină cu o lungime de undă adecvată, se disociază în radicali. Cu toate acestea, când sunt iluminate cu lumină ultravioletă cu unde scurte, monomerii înșiși sunt fotoiniciatori. Natura exactă a procesului este, de asemenea, necunoscută în acest caz, totuși, măsurătorile greutății moleculare a polimerului indică faptul că se formează mai degrabă monoradicii separate decât diradicalele [74]. [C.134]
Sensibilizatorul absoarbe lumina. oferind radicali. Atunci când electronul este transferat termic în săruri de oniu, apar din nou un cation și un radical care, ca urmare a reacțiilor secundare, inițiază polimerizarea radicală și cationică. - fotoiniciatori bivalenți [9,36]. [C.132]
Reducerea grupării carbonil a benzoinelor se realizează prin reactivi convenționali, cum ar fi hidruri metalice. deși acțiunea metalelor dizolvate duce la reducerea la deoxibenzoine în conformitate cu mecanismul prezentat în schema (63) [143]. Cu toate acestea, fotoreducerea grupării carbonil nu are loc datorită ușurinței scindării legăturii CO-C (OH), iar această proprietate permite utilizarea benzoinelor și a eterilor lor ca fotoinitiatori. Fotodisintegrarea benzoinei, în care participă n, n-tricot excitat, conduce la radicali [c.814]
Photoinitiatorul se descompune în radicali sub acțiunea unui cuantum absorbit de lumină. și, prin urmare, fiecare dintre moleculele sale participă la inițiere odată [c.203]
Compozițiile preferate altele decât monomerul (oligomerul), fotoinitiatorul și sensibilizatorul pot conține un solvent [c.132]
În funcție de natura acțiunii, aceste tipuri de aditivi sunt împărțite în două grupe de fotoinitiatori - descompunând în timpul fotoexcitării la radicalii liberi și astfel declanșând reacții radicale întunecate. și fotosensibilizatori - transmiterea energiei electronilor la macromolecule de polimer sau oxigen molecular la absorbția unui cuantum de lumină. care se transformă într-un singlet. Adesea, în funcție de condiții, substanțele adăugate sunt fie fotoinitiatori, fie fotosensibilizatori sau ambii. Prin urmare, ele nu fac diferențe între ele și, în general, sunt numite sensibilizatoare. și accelerarea fotoconversiei polimerilor sub acțiunea lor - sensibilizare. [C.180]
În operațiile de întărire fotoinitiate, polimerizarea este aproape întotdeauna utilizată, nu este însoțită de eliberarea de subproduse cu greutate moleculară mică. Cele mai multe aplicații ale polimerizării inițiale fotocuprate se bazează pe mecanismul de generare a radicalilor liberi, în timp ce monomerii sunt, de obicei, esterii acidului acrilic (CH2 = CHC00K). Grupările acrilice se găsesc în rășinile utilizate în mod obișnuit pentru aplicații de acoperire (epoxizi, uretani și poliesteri). Solvenți multifuncționali. Reacția rezultată a poliolilor cu acidul acrilic. accelerați întărirea și creșteți numărul de legături încrucișate în stratul de acoperire. Comercializatorii de fotoiniciatori justificați în mod obișnuit sunt, de obicei, compuși aromatici de carbonil. a cărui spectru de absorbție este în acord cu spectrul luminii emise din sursele disponibile de radiație UV. Aceto-fenonele substituite suferă o scindare (reacția de tip Norris, vezi secțiunea 3.6), cu eliberarea radicalilor inițiatori. [C.259]
INIȚIAȚIE, creație în reacție. mediu de particule active (radicali liberi) capabili să inițieze reacția. lanțuri de inițiere a lanțului în reacții în lanț. GRATUIT. radicalii pot fi formați ca urmare a disocierii, cauzată de absorbția cuantelor de lumină de către moleculele k-1. componente ale p-tion sau fotoinitiatoare special introduse, în timpul tratamentului cu radiații-chimice. r-tion, ca rezultat al term. gomolitich. degradarea in-in instabilă instabilă. Respectiv. distinge fotochem. I. radiație-chimică. II cu utilizarea inițiatorilor radicali. și. în. Vereshchynsky. [C.237]
Cure P. l. în prezența. okislit.-restaurare. inițiere sisteme (de exemplu, peroxid de ciclohexanona. - Co naftenat, benzoil peroxid amină, izo-propilbenzen sare hidroperoxid V) la temperatura ambiantă sau ridicată (până la 70 ° C) t-rah în prezența radiațiilor UV, fotoinițiatori sunt benzoină eteri, acetali benzii, derivați de acetofenona unui fascicul de electroni accelerați cu o energie de 150-500 keV, în funcție de grosimea acoperirii prin radiație infraroșie. Timp de vindecare de la mai mulți. h la acțiunile cu. Grosimea acoperirii de 10-300 microni, în funcție de scopul. [C.50]
Naib, sunt distribuite P. cu. bazate pe polialkimngli-kolmaleinatov și polialkilenglikolfumaratov și nesaturate. monomeri, Ch. arr. stiren, metacrilat de metil, alil comp. sau acrilați de oligoether. Vindecat de obicei 50-70% Configuratie p-turii în prezența poliesterilor. 0,5-3% din inițiator de polimerizare radical la 80-160 ° C, folosind inițiatori peroxidici în combinație cu% accelerator 0,05-8 (tiouree dimetil- sau dietilanilina, cu acid ascorbic, Port, 8p, Mn, Co sau V) p-tionul apare la temperatura camerei. Întărire este de asemenea realizată în prezența fotochimic. 0,1-3% fotoinițiator sau prin radiație (raze X si raze gamma, electroni rapizi). [C.50]
Oxidarea poate fi efectuată fără un fotoinitiator (mercur dicloro-meric), însă timpul de reacție pentru aceasta crește la 2,5-3 ore. [C.94]
Recomandat ca un cationici fotoinitiatori polimerizare tiapiriliya sare [34], dar acestea sunt mai puțin activi decât sărurile de săruri triarylsulfonium ksantiliya putin stabile. Evident, mulți diferiți compuși noi pot fi obținuți și studiați în seria de ioni heterocarboni. dintre care unele, aparent, ar putea fi de interes practic. [C.132]
Pentru măștile fotorezistiv pentru electronice, microfeatures, plăcile de imprimare la substrat pentru compoziția este aplicată fotoliza ulterioară a fotoinițiator monomer (oligomer), un solvent și alți aditivi. Astfel, în loc de hexafluoroarsenate finit, -stibata, un ion fosfat oniu poate fi administrat sare sintetic accesibil cu un anion mai simplu și hexafluorfosfat, -stibat sodiu -arsenat. amoniu, potasiu etc. [Pat. US 4.154.872]. Compozițiile specifice formulări sunt prezentate în brevetul US nr. US 4264703, 4175973, 4069055, 4081276. O dezvoltare interesantă în care stratul de sare pe sulfoniu condensează vaporii de monomer și veniturile de polimerizare la site-uri fotolizovannyh strat. Compozițiile rezistive de film sunt descrise [Pat. US 4193799], în special, pe baza dimetilolmocheviny component PVA reticulare și trimetilolomelamina tip și t. D. [US Pat. USA 4341859]. [C.133]
Izobutilenă și diizobulilena. A fost efectuat Nye photoinitiated copolimerizarea izobutilenei cu acrilat de metil, la o presiune constantă în prezența fotoinițiator - Atunci când se aplică peroxid de benzoil în cantități identice de monomeri format rășină rigidă transparentă a cărei compoziție corespunde unui raport de greutate acrilat și izobutilenei 3 1. copolimerizarea în emulsie izobutilenei în amestec cu metacrilat de metil ( 4: 1) este presskompozitsiya obținut conținând aproximativ 15% dintr-o copolimerizare olefină când diizobulilena cu allilmet-acrilat în greutate la 60 ° C timp de 30 h format copolimeri liniari solubili ei este separat de gel prin dizolvare în benzen, urmată de precipitare cu metanol. [C.473]
smalț rece este o compoziție pe bază de polimeri acrilici sub forma unei soluții 5% alcool de copolimer acid metacrilic metacrilat de metil cu aditivi, poliester și fotoinițiator. Ca fotoinitiator, se folosește violet metil violet. dând și culoarea necesară pentru inspecția vizuală. Soluția poate fi depozitată la nesfârșit la 20 ° C. Stratul CE este dezvoltat într-o soluție 4% Naa Os cu adăugarea de surfactant OP-7 pentru îmbunătățirea umectării. Manifestare durează 4 min la 35 ° C Porțiunea neexpus a stratului reține solubilitatea, pot fi ușor îndepărtate de pe substrat și pot fi reutilizate. Îndepărtarea măștii din smalțul rece se face într-o soluție fierbinte de NaOH de 57 ° cu adăugare de OP-7 și cu utilizarea de perii de nylon. [C.195]
De la derivați de antrachinonă ca fotoinitiatori în formulările de compoziție fotopolimerizabile cel mai frecvent utilizate antrachinonă, 1- și 2-halo și 2-alkylanthraquinones [130-134 etc.]. [C.45]
accelerează în mod semnificativ fotopolimerizare, și se extinde photosensitizers sale de a folosi gradul de utilizare, care sunt energii specifice peredatchikamiTTvetovoy și Pho toinitsiatorov dezintegrare sub radicalii liberi de iluminare. Fotosensibilizatorul (F), care absoarbe lumină în regiunea spectrală. în care compusul C (monomer sau fotoinițiator) nu este excitat, transferuri de energie de excitație it [c.88]
De interes considerabil este copolimerizarea fotochimică a polimaleinatelor. În acest caz, inițierea este, de obicei, efectuată sub acțiunea unor sensibilizatori sau fotoiniciatori care absoarbe energia radiației UV și a radicalilor degradanți. Astfel de inițiatori includ benzil, benzoin și derivații săi [10], disulfuri aromatice. de exemplu, disulfură difenilică, etc. [11]. Sub influența luminii, acești compuși se descompun chiar și la temperaturi mai scăzute și la temperaturi mai scăzute în modul următor [c.72]
Un exemplu tipic de astfel de substanțe - fotoinitiatorii - sunt niște azo-compuși. Photoinitiatorii absorb mult mai mult lumina în regiunea ultravioletă de lungă undă decât monomerii. În plus, fotodispoziția în radicali ai acestor substanțe are un randament cuantic ridicat. De aceea, introducerea fotoinitiatorilor, chiar și la concentrații scăzute, crește semnificativ rata de fotoinitializare pentru acei monomeri pentru care se produce fotoininierea directă cu probabilitate mică (stiren, acetat de vinii, izopren). [C.65]
Antrachinona și derivații săi halogenați și 2-alchil sunt utilizați ca fotoinitiatori în compoziția compozițiilor fotopolimerizabile. Materialele fotopolimetrice polimerice sunt utilizate pentru fabricarea lentilelor de polimer optic, a discurilor optice și a altor sisteme de înregistrare și stocare a informațiilor [105]. [C.311]
Deși AgSN chimie benzoinic (OH) SSOG a fost studiat timp de mai multe decenii, recent benzoină și eterii săi a câștigat importanță industrială. Acestea sunt acum utilizate pe scară largă ca fotoinitiatori ai polimerizării radicale. benzoins simetrici și asimetrici obținute cu ușurință folosind condensare benzoin (vezi. Sec. 5.3.8) benzoins simetrice pot fi sintetizate din esterii acizilor aromatici prin condensare atsiloinovoy [131] (vezi. Cap. 9.8). benzoins asimetrici izomerizat în prezența acizilor și bazelor în izomerul mai stabil (în care gruparea carbonil adiacent la inelul aromatic. Cuprinzând mai electroni substituent donând), această reacție are loc, probabil prin endiol (101) [schema (59)]. Unele endioly formate în benzii de reducere, poate fi izolat [132] Dacă este 2,6-disubstituit inel aromatic. ketonization împiedicată steric și endiol (102) rezistent [132]. benzoins heterociclici adesea există doar în forma endiolov dacă este posibil să se stabilizeze sub forma formării chelatului datorită legături de hidrogen. ca în (103) [132]. În acest ultim caz, se cunoaște numai substanțe (I), în timp ce pentru puternic împiedicată endiolov de obicei prezentă ca (E) - și izomerii (Z). Recent, sa demonstrat că endiola dianion (101) pot fi generate de hidroxid de benzoină și sodiu, în prezența unui catalizator de transfer de fază [133] și utilizat în [c.812]
În practica de laborator, inițierea fotochimică este adesea folosită. la-Roe bazat pe formarea de radicali liberi, ca rezultat al disocierii cauzate de absorbția moleculelor de monomer cuante de lumină sau molecule introduse în mod specific fotoinițiatori și fotosensibilizatori. Pentru ishschiirovanpya radicali monomeri P. convenționali vinii și dienă (metacrilat de metil, acrilat de metil, acetat de vinil, cloropren) în absența photosensitizers, ele luminează lungimea de undă de lumină ultraviolet 250-360 nm. Când introducerea fotoinitiatori (peroxid, soedineiiya carbonil, azodiiitrily și colab.) Sko-) crește semnificativ photoinitiation coloanei vertebrale. Formarea ca un fotosensibilizator al vopselelor. clorofila, etc. permite inițierea radicalului P. cu lumină vizibilă. PI Radical poate fi de asemenea cauzată de acțiunea radiației de înaltă energie (raze gamma, electroni rapizi. Particulele alfa, neutroni, etc.). Această metodă de inițiere se numește chimia radiațiilor. [C.83]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: