Chimie și Tehnologie Chimică
Soluții solide de scădere. Aceste aliaje, cunoscute și sub denumirea de soluții cu o rețea defectă, se formează prin dizolvarea în compusul chimic a două componente ale excesului unuia dintre componente, unele dintre siturile zăbrele fiind eliberate de atomii de solvent și nefiind umplute cu atomii din cealaltă componentă. De exemplu, aluminiul și cobaltul dau un compus chimic. și acest compus poate dizolva excesul de aluminiu și de cobalt. Când în [c.123]
Soluțiile solubile de scădere sunt întâlnite cu mult mai puțin frecvent și sunt obținute prin precipitarea unor atomi dintr-o celulă cristalină. în legătură cu care aceste soluții sunt uneori numite soluții solide cu o rețea defectă. [C.339]
Soluțiile solide de scădere pot fi numai cu solubilitatea limită a componentelor. [C.222]
In (A sublatice plin. Și excesul B este în interstițiile) și pentru scăderea Aa.vdV Soluție conform (a sublatice a complet echipate și unele noduri A) vacante. Soluțiile de scădere solide (precum și soluțiile de injecție) pot fi limitate. [C.352]
Apariția unei regiuni de omogenitate pe baza unui compus chimic este asociată cu formarea de soluții solide conform unuia dintre cele trei tipuri considerate (vezi capitolele IX, 87). Posibila înlocuire a atomilor uneia dintre componentele compusului în sublatatea sa de către atomii celuilalt. Pot să apară și soluție solidă, ca urmare a încorporării atomilor exces de una dintre componentele în interstițiile rețelei cristaline cu un raport favorabil al factorilor dimensionale. În plus, fazele intermediare sunt caracterizate prin formarea de soluții solide de scădere cu apariția unei sublaturi incomplete pe baza uneia dintre componente. In apar toate aceste cazuri, în zăbrele așa-numitele defecte intr-un nod atom străin sublatice una dintre componentele (o soluție solidă substituțională), un atom interstițial (soluție solidă) sau în locul sublatice poziția deschis (soluție solidă scădere). Aceste tipuri de defecte pot apărea separat. și în combinație între ele. De exemplu, atunci când se deplasează de la atomul nod într-un interstițiu (defecte Frenkel) au loc simultan și un post vacant în locul rețelei cristaline și un atom interstițial, care este echivalent cu coexistența simultană a soluțiilor solide și implementare scădere. Un cristal real conține întotdeauna un echilibru termodinamic de defecte, a cărui concentrație este determinată în mod unic de parametrii de echilibru extern, temperatura și presiunea. [C.354]
Fazele cu compoziție variabilă de acest tip sunt deseori numite soluții solide de scădere, iar structurile lor sunt defecte sau deficitare. Apariția lor, evident, este aceeași ca și în unele cazuri de soluții solide de penetrare. este asociat cu valența variabilă a unuia dintre elementele. Astfel, în pirotiți cu un conținut de sulf excesiv față de raportul stoichiometric normal, o parte din atomii de fier din starea bivalentă este convertită în starea trivalentă. [C.233]
O lucrare minunată privind studiul soluțiilor solide de scădere și structuri defecte a fost făcută de ES Makarov. Rezultatele graficului său de lucru - [c.233]
În soluții solide de scădere, unele dintre nodurile din rețeaua cristalină se dovedesc a fi libere (posturile vacante). În compusul FeO (wustite), cantitatea moleculară de oxigen este întotdeauna mai mare decât cantitatea de fier, deoarece unele dintre locurile din structură care ar trebui să ocupe atomii de Fe sunt libere. Același lucru se observă și în cazul piS, în care cantitatea de sulf este întotdeauna mai mare decât cea cerută de formula. [C.31]
Deoarece compușii nonstoichiometric din regiunea de omogenitate reprezintă o compoziție variabilă de fază, ele pot fi clasificate ca soluții solide. Dacă încălcările stoichiometriei sunt cauzate de prezența cotelor sau a vacanțelor de anioni în zăbrele. t. e. cu lipsa atomilor în corespunzătoare cation sau anion sublatice, astfel de soluții solide sunt numite uneori soluții Scăzând solide (fig. 12c), în cazul în care aceste perturbări sunt cauzate de un exces de cationi sau anioni în interstiții, astfel de soluții solide pot fi considerate soluții solide de intruziune a cationilor intrinseci sau anionilor unui compus dat în rețeaua sa cristalină. [C.76]
Compoziția wuestit este FeO, adică regiunea sa de omogenitate. fluctuează la 1000 ° C de la Feo.sgO la Feo.geO (se apropie de obicei de Feo.gsO). Un compus care corespunde exact compoziției FeO este instabil și nu poate exista în condiții obișnuite (compus imaginar). Astfel, în latura wuestit, atomii de fier lipsesc în comparație cu compoziția stoichiometrică. Din punct de vedere structural wüstit se referă la soluții solide de scădere în atomii de oxigen zabrele ocupa toate nodurile din sublatice anion, în timp ce unele noduri din atomii de fier cation sublatice neocupată, adică. E. să rămână liber (gratuit). Formula generală [c.77]
Soluțiile solide de scădere se formează numai pe baza compușilor chimici. În astfel de soluții, atomii în exces ai elementului dizolvat ocupă poziții normale, în timp ce unele poziții ale atomilor celei de-a doua componente se dovedesc a fi goale. Soluții solide [c.381]
Soluții solide de scădere. Structuri defecte [c.226]
Fazele cu compoziție variabilă de acest tip sunt deseori numite soluții solide de scădere, iar structurile lor sunt defecte sau deficitare. Apariția lor, evident, precum și în unele cazuri de solide [c.226]
Soluții solide de scădere. Formată pe baza compușilor cu lipsa uneia dintre componentele din sublattica corespunzătoare (la nodurile rețelei cristaline). Un exemplu tipic al unei soluții solide de scădere este faza de oxid de titan, a cărui compoziție este caracterizată prin Tio, 77i-i, oOi-bO, 7. În realitate, există sub forma unei soluții solide de scădere de către Titanium, 77-n, oO și sub forma unei soluții solide de scădere a oxigenului TiUi, o D, 7. În primul caz, o parte din nodurile din sublatina de titan este vacantă, în al doilea caz există o parte din nodurile din sublatatea de oxigen. [C.222]
Mullite Au [A 4 (81z, A1) 02o] are un grilaj, care este aproape de silimanit zăbrele și este structura defectuoasă a acestuia din urmă care rezultă prin reducerea scaunelor în rețeaua ionilor silimanit O - și ca o soluție de scădere solidă statistic înlocuire dezordonat sfert de tetraedre [8104 ] la [A104] = - [c.142]
Oxidul de MnO2O3, obținut prin disocierea termică a Mn02. este asociată genetic cu o soluție solidă de scădere a oxigenului bazată pe pirolusit. În acest caz, îndepărtarea unei părți a atomilor de oxigen din rețeaua de cristal MnO2. unde se află într-o stare polarizată negativ, duce la o scădere a gradului de oxidare a manganului datorită captării electronilor rămași. Astfel, putem vorbi despre existența a două modificări polimorfe ale MnO3. Toți oxizii de mangan considerați sunt cristale refractare cu o structură de coordonare. cu proprietăți semiconductoare. care indică o contribuție covalentă predominantă la legătura chimică. [C.376]
P1. Soluțiile solide de scădere se formează numai pe baza compușilor chimici cu lipsa uneia dintre componentele din sublaturile corespunzătoare. Un exemplu tipic de solid scăderii în faza de soluție este T 0, compoziția are formula în care P T1o, 75 1 din O1, Pct-O 58- Realist, există această fază ca o soluție solidă de titan scăzând T1o, 75 1, O O ( partea de locuri vacante din sublatice de titan) și o casă de sine stătătoare, solidă soluție de oxigen scăzând T101, oo, 5Z (toate locurile din sublatice titan ocupat și o parte vacant de oxigen). Faza trebuie să fie distins cu un exces de un component împotriva stoichiometrie, care este încorporat în interstițiile (soluții solide), de dezavantajul fazei cu cealaltă componentă în rețeaua cristalină. Deși compoziția brută poate rămâne aceeași (de exemplu, înregistrarea AB1L2 este oficial echivalentă cu recordul 1.00 = 0.895). Cu toate acestea, pentru AB1L2 va exista o soluție de introducere în conformitate cu [c.352]
Soluții solide de scădere sau structuri defecte. Caracterizată de prezența golurilor, care sunt plasate haotic și creează confuzie în locația scaunelor. ocupat de atomii elementelor. Un exemplu de astfel de structuri este piruită minerală sulfură. care modifică monotonic compoziția sa în limitele de FeSi, sv-1, o- [c.78]
Metalele cu metale dau soluții solide continue de aproape în exclusivitate amoniu de tip 3. Soluțiile solide interstițiale sunt observate în metale cu elemente nemetalice. caracterizată prin dimensiuni atomice foarte mici (H, B, C, N). Soluțiile solide de scădere sunt observate de obicei în metale cu unele elemente nemetalice. de exemplu, cu sulf, seleniu și, mult mai puțin frecvent, între două elemente metalice. în sistemul nr. A1. Acest tip de soluții solide vor fi discutate mai târziu. [C.287]
N1-58,69). Cursul neted al curbelor este încălcat în apropierea compoziției de 50%. Pe curba parametrilor zăbrele se găsește un maxim și se observă o rupere bruscă pe curba densității. Curba în acest punct este mult mai abruptă decât curba de extrapolare (linia întreruptă), calculată pe baza ipotezei că în regiunea de 50 la. Sunt disponibile soluții de substituție solide mai mari și mai mari. Un astfel de curs al curbelor indică fără echivoc că soluțiile solide de scădere sunt prezente în regiunea cu concentrații ridicate de aluminiu. Cu o cantitate excesivă (peste 50%) de A1, structura este defectă - o parte a scaunelor. care ar trebui să fie ocupate în compusul NiAl de către atomii de N1, rămân goale. Aceste goluri sunt distribuite statistic peste întregul volum al cristalului. [C.295]
Așa cum arată ST Kopobeevsky, pentru soluțiile solide de scădere, regula limitelor concentrației de electroni rămâne valabilă. dacă acesta din urmă nu are legătură cu numărul de atomi, ci să numere numărul de electroni. per celulă. De fapt, dacă există atomi de aluminiu pe vârfurile celulei și atomi de nichel în centru, atunci concentrația de electroni va fi de 3, deoarece valența lui M1 este de trei, iar nichelul este [325]
Pyrrotit (pirită magnetică). Structura sa este cea mai densă împachetare hexagonală a atomilor S, în care golurile octaedere sunt ocupate de atomi de Fe. Formula ideală este FeS, dar din moment ce unele poziții ale atomilor de Fe sunt ratate, formula de pirolină este descrisă ca Fei. unde x variază de la 0 la 0,2. Pyrrhotite este un exemplu tipic al unei soluții solide de scădere. Astfel de modificări chimice din plumb cu zăbrele minerale la denaturarea și ca o consecință a acestui - să reducă simetria sa apar polimorfi ortorombice și chiar sistemul monoclinic. Forma exterioară a fațetării cristalelor de pirolină corespunde întotdeauna sintezei hexagonale mai mare. O parte din cristalele sale au un aspect tabular. Mineritul este magnetic în diferite grade. [C.428]
Oxidul de titan TiO are o gamă largă de omogenitate. de exemplu, la 1200 ° C din compoziția Tio.saO cu o lipsă de titan la compoziția TiOo.s cu o lipsă de oxigen. De fapt, Ti02 există atât ca o soluție solidă de scădere cu titan O) cât și sub forma unei soluții solide de scădere cu [c.79]
DEFECTELE METALELOR - încălcări ale structurii cristaline obișnuite a metalelor. Apar în fabricarea și exploatarea produselor metalice. În esență, afectează proprietățile metalelor. D. m. Clasificati morfologice (exterior, interior, la nivelul articulațiilor), genetice (mecanice, termice, difuzie, coroziune, adsorbție, radiații, eroziune, cavitație, sudură etc.) și structurale (fisuri, pori și incluziuni nemetalice. Inequigranular și altele). În plus, există un fiz. (vezi Defecte în cristale), pe baza structurii atomice a defectelor. În funcție de mărimea ADN-ului, acestea sunt subdivizate în submicrodefecte, microdefecte și macrodefecte (tabel). Submicrodefecturi - încălcări ale structurii cristaline obișnuite a metalelor la scară atomică. Distingem punctul submicrodefect, liniar, suprafață și volum. Încălcările punctului sunt infinite în trei dimensiuni. Există atomi de metal prin scădere (scădere Poziția și soluții solide), introducere proprii (atomii interstițiale) sau atomi străini (soluții solide) precum și substituirea propriilor atomi străini (soluții solide substitutionali). Formări de clustere individual sau în combinație. Submicrodefectele lineare sunt mici în două dimensiuni și sunt extinse în a treia dimensiune. Cele mai importante dintre ele sunt dislocări, care determină blana. și alte proprietăți [c.336]
În soluțiile solide de scădere, unele dintre nodurile din rețeaua cristalină sunt libere (posturi vacante). În compusul FeO (wüstit) cantitatea molekulyarnoeg de oxigen este întotdeauna mai mare decât cantitățile respective de fier, din cauza scaunelor din structura pe care trebuie să dețină atomii de Fe s-au dovedit [C.23]
Sunt cunoscute mai multe metode de formare a soluțiilor solide, substituție, introducere și scădere. N O-CoO este o soluție solidă de substituție. în care N1 și Co sunt distribuiți aleatoriu peste siturile de cationi ale rețelei. Formarea unor astfel de soluții solide este posibilă în condițiile apropierii naturii chimice și a dimensiunilor atomice ale celor două componente. Într-o soluție solidă de tip diferit - o soluție de inserție solidă - atomii dizolvați sunt plasați în interstițiile rețelei. de obicei nu este angajat. Cel mai frecvent exemplu sunt atomii C, N și H din metale. Posibilitatea formării soluțiilor interstițiale depinde într-o mare măsură de raportul dintre dimensiunile atomilor, astfel încât să se formeze o soluție interstițială solidă, de preferință, prin dizolvarea atomilor mici în rețelele libere. În final, se formează soluții solide de scădere atunci când unul dintre componente este îndepărtat din compus, de exemplu, în timpul unei operații post-
Metalele cu metale dau soluții solide continue aproape exclusiv de tip de substituție. Soluțiile solide interstițiale sunt observate în metale cu elemente nemetalice. caracterizată prin dimensiuni atomice foarte mici (H, B, C, M). Soluțiile solide de scădere sunt observate de obicei în metale cu unele elemente nemetalice. de exemplu, cu sulf, seleniu și, mult [c.272]
Crystal chemistry Publicație 2 (1960) - [c.226]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: