Sinteza lui Skaupa este un mod general de obținere a chinolinei, a omologilor și a derivatelor acesteia. Ca materie primă, se ia o amină aromatică cu o poziție orto liberă și se încălzește cu glicerol și acid sulfuric în prezența unui compus nitro aromatic având aceeași structură ca amina * 1.
Pentru prepararea chinolinei prin metoda Skaupa se utilizează anilină, glicerol și nitrobenzen. Condensarea este acid sulfuric. Adăugarea sulfatului feros asigură un flux mai fluid de reacție. Cursa probabilă a reacției este după cum urmează. Glicerina, când este încălzită cu acid sulfuric, formează acroleină:
Acroleina este condensată cu o amină, dând un compus de dihidrochinolină; datorită compusului nitro prezent în amestecul de reacție, derivatul de dihidrochinolină este dehidrogenat și chinolina:
reactivi:
Anilină. 22 g (0,24 mol)
Nitrobenzen. 17 g (0,14 mol)
Glicerina. 85 g (0,92 mol)
Sulfat feros; acid sulfuric; sodă caustică; azotat de sodiu; eter
Într-un balon cu fund rotund de jumătate de litru introduce reactivi în următoarea ordine: 5 grame de sulfat feros FeSO4 · 7H2O, glicerol, anilină, nitrobenzen și 40 g de acid sulfuric concentrat. Amestecul este amestecat bine și, după amestecarea balonului cu un condensator de reflux, este încălzit pe plasă până când începe punctul de fierbere. Imediat ce bulele apar în lichid, arzătorul este imediat îndepărtat; reacția are loc cu o auto-încălzire suficientă. Când lichidul se oprește la fierbere, încălzirea este reluată și fiartă timp de încă 2,5 ore. După aceea, amestecul a fost lăsat să se răcească la 100 °, se toarnă într-un balon de 1,5 litri, vasul de reacție a fost spălată cu o cantitate mică de apă distilată și nitrobenzenul nereacționat cu abur. Distilarea este continuată până când picăturile uleioase nu mai trec în distilat.
Oprirea balonul de distilare a fost turnat cu grijă în 105 ml de soluție de hidroxid de sodiu 40% și a trecut jet puternic de abur, distilarea tuturor chinoiin împreună cu anilină nereacționată din nou. Distilatul a fost acidulat cu 28 ml de acid sulfuric concentrat, se răcește la 5 ° C și se toarnă într-o soluție de nitrit de sodiu 10%, până când reacția acidului azotos liber (hârtie iodkrahmalnoy albăstrui când este aplicată picături ei de soluție). În acest caz, anilina este diazotizată, iar chinolina, ca bază terțiară, rămâne neschimbată. Amestecul de reacție este încălzit într-o baie de apă până când încetează evoluția azotului, compusul diazo derivat de la anilină fiind descompus pentru a forma fenol.
Soluția este alcalinizată cu o soluție concentrată de hidroxid de sodiu și chinolina eliberată în stare liberă este distilată cu vapori de apă. Distilatul este extras cu eter și soluția eterică este uscată cu bucăți de hidroxid de sodiu solid. Soluția eterică uscată a fost transferat într-un balon de distilare, eterul a fost distilat pe o baie de apă este înlocuită cu aer și condensator de apă, încălzirea chinolina distilat balon mic arzător cu flacără.
Randamentul este de aproximativ 20 g.
Temp. baloturi. 238 °; sp. greutate 1,07.
* 1 În timpul reacției, compusul nitro este redus la amină, care participă, de asemenea, la transformările la care este supusă amina de pornire. Dacă aminele (luate și obținute în timpul reducerii compusului nitro) sunt diferite, produsul de reacție va fi neuniform.
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: