După înlocuirea relației (11.82) în (11.82), constanta în această expresie, care caracterizează energia oscilatorului. devine egal cu A / 2. Rezultă că energia unui oscilator clasic poate avea orice valoare. care va fi determinată de amplitudinea oscilației sale. [C.51]
Metale. În cristalele cu caracter metalic al legăturii chimice, numărul de electroni din banda de conducție este comparabil cu numărul de ecuații cuantice permise. O consecință importantă a acestui fapt este degenerarea puternică mecanică cuantică a lichidului de electroni, care este legată de caracteristicile statisticii cuantice Fermi-Dirac. Potrivit acestor statistici, marea majoritate a nivelurilor de energie. situată în banda de conducere a metalului sub valoarea potențialului chimic al electronilor (nivelul Fermi), este ocupată de electroni, în timp ce nivelurile situate deasupra nivelului Fermi sunt practic libere. De aceea, în metale, tranzițiile dintre nivelele de la distanță care necesită un consum ridicat de energie sunt practic imposibile. și numai electronii participă la transfer, energia care diferă nesemnificativ (de xkT) de energia Fermi. La rândul său, valoarea acestuia din urmă este determinată de natura metalului și este practic independentă de temperatură. Drept rezultat, energia cinetică medie a electronilor de conducere din metal și rata medie a rătăcirilor lor, care sunt legate de energia cinetică de formula clasică, sunt practic independente de temperatură (c.192)
În concluzie, cititorul ar trebui să fie avertizat că, cu toate virtuțile teoriei conformaționale, nu ar trebui să fie considerat o realizare încununată în dezvoltarea stereochimiei. În special, bariera de rotație internă a etanului, calculată folosind valorile energetice ale forțelor clasice van der Waals, a fost de numai 3-4 kJ / mol, în timp ce, conform datelor termodinamice, 13 kJ / mol. În consecință, există unele interacțiuni necunoscute care nu pot fi încă luate în considerare sau chiar numite. Este adevărat că o serie de idei și calcule bazate pe ele sunt avansate [23, p. 14-16], dar întrebarea nu poate fi considerată rezolvată. Cu toate acestea, chiar și astăzi teoria conformațională poate da deja o mare parte din teoria catalizei. Este necesar doar să vă întoarceți la o astfel de oportunitate mai des. [C.18]
Trebuie remarcat o diferență accentuată a rezultatului obținut din modelul observat pentru o particulă a cărei mișcare este descrisă de legile mecanicii clasice. Energia unei particule clasice poate lua orice valoare. După cum se poate observa din ecuația (I, 27), energia unei particule. pentru care legile mecanicii cuantice sunt valabile. poate lua doar o serie de valori strict definite. caracterizat printr-un coeficient întreg. energia electronilor. se deplasează în raport cu nucleul. este cuantificat. În acest caz, parametrul n poate fi identificat cu numărul principal cuantic al atomului din teoria lui Bohr. Introducerea numărului principal cuantic și presupunerea cuantificării energiei este unul dintre postulatele fundamentale din teoria lui Bohr. În mecanica cuantică, această poziție servește ca o condiție necesară pentru rezolvarea părții radiale a ecuației de undă Schrodinger. Deoarece n nu poate fi egal cu zero în ecuația (1.27), atunci s = s0, adică energia minimă a atomului de hidrogen corespunde valorii n = [c.18]
Teoria electrostatică simplă a fost folosit pentru prima dată pentru a explica complexele metalice van Arkel și de Boer „II Garrick aproximativ 1930. În modelul său de comunicare pe care le-au folosit un bine-cunoscut ecuațiile potențialului energetic al electrostatics clasice. Această abordare cunoaștere necesară a cantității de încărcare și de mărimea ionului central. precum și valoarea de încărcare a momentelor de dipol. liganzi polarizabilitatea și dimensiuni. este ușor să arătăm că, dacă luăm un model pur electrostatic. este necesar să se aștepte pentru complexele cu aceleași liganzi n orice număr de coordonare a exemplului de configurare corect, pentru complexele cu cele mai comune numere de coordonare 2, 4 și configurația 6 ar trebui să fie liniară în mod adecvat, tetraedrice și octaedrice, deoarece acestea oferă repulsie minimă între liganzi. Pentru unele sisteme. Folosind acest mo simplu del, este posibil să se calculeze energii obligatorii care sunt în acord cu valorile determinate experimental [c.256]
Neslyutrya forma lui aparent simplă, soluția acestei pătratice (în ceea ce privește E) ecuației este asociată cu dificultăți considerabile, deoarece am / y și D / y în ea poate fi exprimată numai prin funcțiile A și B, precum și cei care, la rândul său - prin funcții. care în sine reprezintă expresii integrale complexe. Prin urmare, avem nevoie de ipoteze suplimentare care au fost formulate (pentru cazuri mai complexe) în lucrările lui Eiriig și colegilor [19]. Acestea se referă la elementele A și HN /, - la (4), care, conform unor formule exprimate de Q, Coulomb integrantă (energia clasică interacțiunea Coulomb dintre nucleele și electronii reciproc și reciproc) și integralele de schimb. corespund schimbul unei anumite perechi de electroni, sau, așa cum uneori numit, transpunerea a perechii corespunzătoare funcțiilor orbitale coordonate. [C.205]
Există o altă întrebare pe care aș dori să o ridic aici. Aceasta este o chestiune a realității forțelor de schimb. Mi se pare că această dispută este complet inutilă. Este clar că dacă calculam o moleculă, de exemplu, o moleculă, vedem că există o parte clasică și non-clasică a energiei. Partea clasică este piesa Coulomb sau electrostatică. Pentru o moleculă de hidrogen acest lucru va da 14 kcal față de 100 kcal cu experiență. În consecință, există un fapt incontestabil că există o forță care nu poate fi reflectată în imaginile mecanicii clasice sau electrodinamicii. Natura acestei puteri și a energiei nu este suficient de clară pentru noi. În funcție de metodele de calcul pe care le aplicăm, vom obține integralul de schimb. apoi în rezonanță (în metoda orbitelor moleculare), apoi în hibridul integral Coulomb-exchange etc. Această terminologie este nereușită. Dar toate aceste calcule, care împart energia în diferite moduri în termeni, dau energie non-clasică a interacțiunii. Această energie este o funcție a distanței internucleare. și dacă luăm derivatul în raport cu distanța, obținem forța. Este o forță reală? Bineînțeles, este reală, pot calcula, determina din ea o constantă de forță (coeficientul dinamic) și o comparăm cu constanta experimentală constantă, determinată direct din spectru. Dacă în cadrul mecanicii clasice sau al electrodynamicii voi determina constanta forței moleculei. atunci nu voi ajunge niciodată la un acord cu experiența. În consecință, există forțe reale, dar întrebarea este cum să le calculați. Terminologia este eronată, eronată în sensul că existența reală a fenomenului de schimb este implicită. Nu există un schimb real, dar există forțe de origine neclasică și ele sunt cu siguranță reale și pot fi calculate cu un anumit grad de aproximare, în funcție de metoda de calcul pe care o folosim. [C.194]
În cele din urmă, observăm că proprietățile valului electronului au fost utilizate în mod esențial în analiză. Pentru a descrie tranziția prin limita interfazică a ionilor sau a atomilor, care sunt particule clasice la energiile considerate, datorită masei lor mari. Introducerea b este evident imposibilă și este necesar să se utilizeze un micro-potențial tridimensional. [C.39]
Dacă proprietățile electronice ale celor două grupe terminale L și K sunt diferite, structurile clasice (Va) și (Vb) diferă în energie (vezi. Fig. 96) și în acest caz, există o puternică deviație de frecvență de absorbție de la cianinei nesimetric izoenerge-cal lungime de undă. Teoretic, abaterea trebuie să fie mai puternică, cu atât mai mare diferența dintre energiile structurilor clasice (yo) și (Vb). Brooker și colaboratorii au plasat grupurile finale studiate într-o serie de baze electronice. care reflectă tendința lor de a forma o dublă legătură în lanțul polimetinic [46]. De exemplu, în cazul în care structura (Va) contribuie mai mult la rezonanță gabrida starea solului comparativ cu structura (Vb), legăturile care leagă grupele terminale L și K cu lanțul polymethine, sunt, respectiv, mai mult sau mai puțin un caracter dvoesvyazanny. și b este mai de bază. decât K. [c.1837]
Chinetica chimică și cataliza 1985 (1985) - [c.136]
Curs de Chimie Fizică Volumul 2 Numărul 2 (1973) - [c.133]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: