În cazul în care avem de-a face cu compuși chimici greu solubili formate prin dizolvarea electrolitului în sistem rapid stabilit un echilibru între soluție și precipitatul, care se dizolvă porțiunea slab compus solubil disociază aproape complet în ioni. Acest lucru este de înțeles dacă se ia în considerare raritatea coliziunilor particulelor formate dintr-un compus dizolvat în soluții diluate. Prin urmare, electroliții slab solubili sunt puternici. Echilibrul dintre sedimentul unei substanțe puțin solubile și soluția sa saturată este descris prin ecuația:
Produsul rezultat din partea dreaptă a concentrațiilor de echilibru ale ionilor, care se disociază în soluție de electrolit ușor solubil este puternic (în grade egale cu coeficienții stoechiometrici ai ecuației de disociere) se numește produs de solubilitate (OL), un electrolit rar puternic:
Produsul de solubilitate (PR, Ksp) este produsul concentrațiilor de ioni ai unui electrolit puțin solubil în soluția sa saturată la temperatură și presiune constante. Produsul de solubilitate este constant.
În general, produsul de solubilitate pentru o substanță cu formula Am Bn. care disociază în cationii A n + și n anionilor B m-. se calculează prin ecuația:
Reacțiile de schimb care apar într-o soluție de electroliți includ reacțiile de precipitare și dizolvare. Precipitațiile sunt însoțite de precipitații. Reacțiile însoțite de dizolvarea precipitațiilor se numesc reacții de dizolvare. Sistemele utilizate pe scară largă constau dintr-un precipitat dintr-un electrolit slab solubil și dintr-o soluție saturată deasupra acestuia. În astfel de sisteme, se stabilește un echilibru dinamic între soluția saturată și sedimentul. Datorită solubilității scăzute, concentrația de electrolit slab solubil în soluție este foarte mică, deci se poate considera că în soluție este complet disociată. Cu alte cuvinte, se stabilește un echilibru dinamic într-o soluție saturată între faza solidă a substanței și ionii care au trecut în soluție. De exemplu, într-o soluție saturată de AgCl, există un echilibru:
AgCl (T)> Ag + (p) + Cl- (p).
Se elimină concentrația fazei solide a AgCl ca valoare constantă din expresia pentru constanta de echilibru. Din această cauză, constanta de echilibru este determinată numai de produsul concentrațiilor de ioni din soluție și se numește constanta sau produsul de solubilitate. În general, pentru electrolitul Ktn Anm, constanta de solubilitate este determinată de produsul stoichiometric al concentrațiilor de ioni:
Această valoare caracterizează solubilitatea electrolitului la o temperatură constantă în absența materiilor străine.
Constanta lui Kp nu inseamna constanta concentratiilor ionilor individuali in solutie. Astfel, este posibilă creșterea concentrației de ioni de Ag într-o soluție saturată de AgCI prin adăugarea, de exemplu, AgN03. În acest caz, echilibrul Le Chatelier se va deplasa spre stânga, ceea ce va duce la o creștere a ratei de depunere ionică. După un timp, vitezele de dizolvare a AgCl și depunerea ionilor Ag și Cl vor fi egale. Echilibrul nou stabilit va fi caracterizat, după cum a fost anterior, de valoarea Kp (AgCl), dar concentrațiile de echilibru ale ionilor Ag și Cl se vor schimba.
Astfel, pe baza Kp, este posibil să se prevadă formarea și dizolvarea precipitațiilor electrolitice pe baza a două reguli.
1. Electroliții precipită atunci când produsul stoechiometric al concentrațiilor ionilor săi în soluție este mai mare decât constanta de solubilitate.
2. Precipitatul electrolitic se dizolvă atunci când produsul stoechiometric al concentrațiilor ionilor constituenți ai acestuia în soluție devine mai puțin decât constanta de solubilitate.
Trimiteți-le prietenilor: