Al doilea tip de reacții de polimerizare este cel mai tipic pentru procesele de policondensare chimică. un exemplu de care este prepararea lavsan date la începutul acestei secțiuni. Un alt exemplu este prepararea nailonului din hexametilendiamină și acid adipic [c.418]
În cursul degradării hidrolitice, viscozitatea sistemului este redusă continuu, iar proprietățile mecanice ale polimerului se deteriorează treptat. În același timp, solubilitatea carbohidraților crește rapid. Cu toate acestea, în stadiul inițial al reacției, nu se formează cantități apreciabile de monomeri. Actul de hidroliză de acest tip conduce la formarea a două molecule stabile. Fiecare act de întrerupere are loc independent de toate celelalte acte similare. Aceste fapte indică faptul că reacția se desfășoară în conformitate cu legea cauzei. Deși sa știut că unitățile de glucoză din amidon și celuloză sunt legate. ca și în maltoză și celobioză, dar a rămas neclar. dacă toate legăturile din moleculă sunt identice sau dacă legătura din interiorul nare a unităților de glucoză este diferită de legătura dintre aceste perechi. Astfel, Meyer, Hopf și Mark 12] și Kun, Freidenberg și alții [3, 4] în efectuarea primelor studii cantitative ale degradării hidrolitice a amidonului [c.96]
Faptul că policondensarea a produs un număr imens de polimeri de diferite clase. diferită în structură și proprietăți, indică, fără îndoială, cele mai largi posibilități sintetice ale acestei metode de sinteză a polimerului. Desigur, într-o singură monografie, din cauza volumului limitat, nu este posibil să se țină seama de tot ce este nou în domeniul policondensării pe toate structurile de polimeri sintetizate prin reacții de condensare. Observăm doar că acestea sunt numeroase și includ nu numai polimerii cu lanțuri organice de macromolecule, ci și elementele elementare-organice și în întregime anorganice. De exemplu, oportunități extraordinare deschise policondensare pentru a obține polimeri de diferite tipuri de coordonare cu atât organo și magistrale anorganice macromoleculelor sintetizați pe liganzi organici și anorganici și derivați metalici diferite [1-3]. larg reprezentate procesele policondensare și reacțiile în formarea polimerilor de silicon [4-7] - catenele polimerice cu molecule anorganice, care includ adesea în compoziția lor, împreună cu siliciu și multe alte elemente (aluminiu, fier, titan, zinc, nichel, cobalt, etc. ) .. [C.365]
Ca urmare a unor astfel de reacții succesive, se formează un polimer lung. Reacțiile de acest tip se numesc cele în lanț, deoarece acestea se auto-propagă. Cu toate acestea, pot apărea reacții în paralel cu acestea. ducând la o pauză în lanț. Dacă doi radicali se ciocnesc unul cu celălalt, electronii lor neparticipați pot forma o pereche socializată și reacțiile ulterioare se opresc. Când se formează polimeri ca rezultat al reacțiilor radicalilor liberi descriși mai sus, condițiile lor trebuie controlate cu grijă pentru a obține lanțuri de polimeri cu o dimensiune medie dată. [C.425]
În funcție de tipul de reacții chimice pentru materiale polimerice preparare pot fi împărțite în două grupe .it polimerizare, formarea care există o separare a oricăror produse secundare policondensare a căror formare este însoțită de eliberarea de molecule simple, convenționale (HJO, H l, etc.). [C.471]
O gamă largă de posibilități de modificare a polimerilor sunt plasate în copolimerizarea grefei - o reacție aparținând, de asemenea, grupului de reacții de transformări chimice. Copolimerizarea prin vaccinare este efectuată, de obicei, prin altoirea lanțurilor laterale de la orice monomer la polimerul finit prin reacții de adiție și substituție. Reacțiile de îmbinare apar în prezența unui inițiatori de tip radical care se descompun în radicali liberi care reacționează cu polimerul pentru a provoca formarea de radicali liberi în macromoleculele și din cauza transferului de lanț grefă copoli merizatsiyu monomer py polimerază [c.7]
Posibilă separarea fazelor în timpul întăririi. În mod obișnuit, întăritorii cu greutate moleculară mică, plastifianții și oligomerii sunt complet interdependenți. Cu toate acestea, atunci când se întărește cu creșterea greutății moleculare a polimerului, poate să apară incompatibilitate, în special în acele cazuri în care reacția de formare a homopolimerului este preferabilă. După cum se știe, polimerii sunt incompatibili chiar și în soluții concentrate și, în special, în topituri și tind să se împartă în două faze [15, 16]. Astfel de sisteme formează ușor emulsii ulei-în-ulei. caracterizat prin tensiune superficială superioară la interfață și, așa cum este indicat în [17], tind să formeze particule neregulate cu o interfață complexă. Potențialul izotermic izobaric (energia Gibbs) atunci când se amestecă polimerii pe baza unui monomer cu masa moleculară diferită poate fi reprezentat de expresia următoare [15, 16] [c.61]
Există o cantitate mare de informații tehnice despre condițiile care favorizează obținerea de combustibil cu un număr mare de cifre octanice. dar există o incertitudine cu privire la mecanismele examinate. Ionul de carboniu format în reacția de mai sus se poate alătura unei alte molecule de olefine. Cu multe olefine de tip izobutilenă, această reacție ionică poate conduce la formarea de polimeri mai mari. Reacțiile de polimerizare ionică. catalizați de acizi sau Friedel-Crafts, sunt discutate în Sec. 3 Ch. X. [c.83]
Radicalii alchenil de acest tip sunt predispuși la recombinare, prin urmare, pentru cauciuc natural, ruperea are loc conform ecuației (X1Y-3). Și în acest caz, separarea hidrogenului prin radicalii alchenilici primari de la alte molecule de poliizopren serveste ca un exemplu al reacțiilor de formare a polimerilor ramificați, procedând conform ecuației (XIV-4). Eficiența ridicată a oxigenului ca agent de curățare a radicalilor este în concordanță cu reactivitatea acestuia cu radicalii alchenil în timpul oxidării termice [27]. [C.484]
Aici X este un grup eteric de metacrilat de metil, a cărui divizare în iradiere poate merge de fapt în multe direcții diferite. P reprezintă molecula polimerului (indicele pentru P denotă numărul de unități monomere din moleculă). Discontinuitățile anumitor obligațiuni pot duce la formarea de ioni. Cu toate acestea, faptul că oxigenul poate interfera cu reticularea polimerilor. și distrugerea lor (în funcție de tipul de polimer), înseamnă că ambele procese nu sunt în primul rând procese ionice primare. După cum se arată în diagrama, procesele secundare liberale sunt de importanță primordială. Pentru polimerii care sunt reticulați, în reacțiile de vid în schemă, în loc de divizare, ar trebui să fie descrisă recombinarea radicalilor corespunzători. Așa cum am menționat deja, repulsia sterică poate fi importantă aici. Se reflectă în încălzirea polimerizării. [C.303]
Terres sa dovedit experimental [162] ca în condiții ușoare. cu excepția formării reacțiilor secundare L-160-170 C p = 50-60 la. se formează un singur tip de polimer și că dubla lor legătură este în poziția 2 și nu în poziția 1. Astfel. următoarele produse de 4-metilpentan-2 4,6-dimetilheptene-24,6,8-trimetil-nonen-2,4,6,8,10-tetrametilun- [
După cum se știe, fenolii și alchilfenolii reacționează rapid cu formaldehida, formând o varietate de produse - de la derivați simpli de metil și metilen până la polimeri complexe. Reacția de condensare a alchilfenolilor cu formaldehidă poate avea loc atât în medii acide, cât și în medii alcaline, datorită hidrogenului în orto- și para-adiție. Alchilfenol condensarea a două molecule cu o moleculă de formaldehidă în mediu acid duce la formarea digidroksidifenilmetana care un exces de reactanți formează un polimer liniar - rășină novolac. Dialchil dihidroxidifenilmetanul este principalul component în sinteza aditivilor de alchilfenol care conțin bariu, cum ar fi BFK și IHP-101. [C.192]
Acest tip de reacție este utilizat pe scară largă pentru a produce diferiți compuși organici. inclusiv polimeri. Reacțiile de adăugare radicală printr-o dublă legătură carbon-carbon. ca o regulă, să procedeze de-a lungul unui mecanism de lanț. Adăugarea radicalului se realizează în mod predominant astfel încât să se formeze cel mai stabil radical. Aderența radicală este adesea stereospecifică și se realizează în funcție de tipul de trans-atașament. De exemplu, aderarea la GPB g CB „rezultate -2-butenă în formarea de enantiomeri treo-formă și îmbinare /-lrang 2-butenă. - La un amestec format din eritro racemic Orae [c.156]
Prezența globulelor în sistemele epoxidice poate fi asociată cu eterogenitatea procesului de întărire [1]. Dispersia luminii a sistemelor epoxidice de întărire începe să crească deja la grade reduse de transformare, cu mult înainte de punctul de gelificare. Se pare că, la începutul procesului, în topitură se formează formațiuni structurale mai dense (clusteri), care cresc fără întreruperi până la contactul reciproc. după care apar obstacole sterice pentru a continua formarea unei rețele spațiale [1]. Așa cum se arată în [I, 51 ± 53], în acest caz ca materii prime. și mai mult, produsele de reacție sunt predispuse la asociere, ceea ce poate facilita formarea de clustere în soluție și apariția eterogenității în stadiile incipiente ale procesului de întărire. În acest fel. când sunt întărite, în polimer apar regiuni cu densitate mai densă. care pot fi observate sub formă de globule, și regiuni cu ambalaj de neechilibru și lanțuri tensionate. reprezentând spațiul interglobular. Dacă această presupunere este corectă, atunci dimensiunea globulelor este $ $. A se vedea pagina unde se menționează termenul "tipurile de polimeri și reacțiile formării lor". [c.71] [c.85] [c.88] [c.477] [c.15] [c.173] [c.88] [c.223] [c.49] [c.67] [c.685] [c.9] [c.65] [c.114] A se vedea capitolele din:
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: