Catalizatorii Ziegler și Natta dau un grad foarte ridicat de comandă atunci când monomerii sunt combinați în lanțul polimeric.
14 .7. Metode (metode) de polimerizare
14.7.1. Blocarea polimerizării
Polimerizarea în bloc este caracteristică polimerizării radicale. O cantitate mică de inițiator și un agent care reglează transferul de lanț este introdusă în monomer. Monomerul lichid în procesul de polimerizare devine un oligomer vâscos, apoi un polimer solid. Blocarea polimerizării produce polistiren, polimetilmetacrilat.
Există o cantitate mare de monomeri. în special în interiorul unității, ceea ce duce la o deteriorare a proprietăților fizice, mecanice, optice ale polimerului. Monomerul începe să migreze la suprafață, să dizolve structurile polimerice, produsul devine turbid, apar fisuri - "îmbătrânirea polimerului"
Metoda de polimerizare prin bloc permite obținerea unui produs din acea formă. În care polimerizarea a fost efectuată, de exemplu, fabricarea unei proteze, umplerea ocupă o cavitate pregătită a dintelui.
14.7.2. Polimerizarea prin emulsie
Polimerizarea în emulsie se efectuează în soluție. în care monomerul formează miceli. În interiorul micelii, un număr mare de molecule polimerizează fără a rupe lanțul, deoarece inițiatorul naturii radicale R nu penetrează cu ușurință în micelă (numărul micelilor este mare și dimensiunile particulelor mici) (figura 1).
soluție în soluție
polimerul format în interiorul micelii
SAW cuprinde micela
monomer în micelă
Pentru a crește stabilitatea micelilor, se adaugă surfactant de suprafață.
Se formează un polimer cu granulație fină de greutate moleculară ridicată, care
sunt utilizate pentru a face produsul (presare, desen, topire și turnare). Metoda de polimerizare a emulsiei se aplică în fabricarea produselor dentare.
În compoziția polimerului, se detectează un amestec de emulgator.
Se numește "metoda lacului".
Dezavantaj: este dificil să se finalizeze procesul de polimerizare, păstrează monomerul.
14.8. Configurația polimerilor
1. În procesul de polimerizare a monomerilor asimetrici (X-Y), se pot forma două tipuri de polimeri în funcție de ordinea alternării structurilor scheletului. stereoregulare și nesterioregulare.
X-Y-X-Y-X-Y-X-Y-X-Y-X-U stereoregular
X-U-U-X-U-X-U-X-U-U-X nesterioregular
2. Într-un lanț polimeric lung, substituenții de pe atomul de carbon tetraalcedic chiral Csp3 pot avea un aranjament spațial dezordonat și ordonat (stereoizomeri D și L-configurațional).
Aranjamentul dezordonat conduce la formarea unui polimer atacatic având o structură amorfă.
O alterare strictă a configurațiilor D și L (reflexia oglindă a regiunilor învecinate) este însoțită de formarea unui polimer syndiotactic.
Н Х Н Х Н Х Н Х
O reacție radicală poate fi stereospecifică în cazul în care în reacție se formează radicali cu o singură configurație stereoconfigurație, este foarte rar. Cu cât temperatura de reacție este mai mică, cu atât este mai mare regularitatea ..
Dacă se efectuează polimerizarea metacrilatului de metil la T = +80, se obțin 70-8% din secțiunile regulate ale structurii syndiotactice și se obțin 30-20% din structurile izotactice neregulate.
La T = -70 °, se formează 100% din structura syndiotactică.
Alterarea dezordonată a regiunilor izotactice și syndiotactice conduce la formarea unui polimer atacatic.
Polimerii sindiotactici au o performanță mai mare în ceea ce privește proprietățile fizice izotactice și atactice și diferă în ceea ce privește proprietățile chimice (de exemplu, în rata de hidroliză a grupării esterice în polimetilmetacrilat).
Atactic - lichid vâscos, non-cristalin, tranzitie de sticlă T-40 0
Structura fibroasă izotactic - cristalină, cristalizarea T (topire) 140 0
Atactic - nu are o structură cristalină, tranziția de sticlă T-80 0
Cristalizarea izotactic-cristalină, T (topire) 230-240 ° C
14,9. Proprietățile fizico-chimice ale polimerilor
Efectul temperaturii (încălzire)
Ca răspuns la încălzire, materialele polimerice sunt împărțite în două grupe: termoplastice (termoplastice) și termorezistente (termoset)
La fabricarea produselor nu are loc o solidificare ireversibilă. Atunci când sunt încălzite, acești polimeri se înmoaie și se răcesc și se îngroașă din nou.
Relevantă pentru materialele reversibile. polimetil metacrilat, polistiren. polietilenă, polipropilenă.
Produsele își pierd capacitatea de a înmuia atunci când se reîncălzește. Acestea sunt materiale ireversibile: poliuretani, rășini fenol-formaldehidice, aminoplastice.
Materialele polimerice utilizate pentru fabricarea gumei de mestecat preventiv și terapeutic aparțin polimerilor termoizolanți cu un prag de temperatură foarte scăzut de înmuiere.
14. 10. Starea fizică a polimerilor
Polimerii pot avea o structură cristalină și amorfă a materiei.
Există trei stări de polimeri amorfi.
a) Viscos - toate elementele structurale ale polimerului sunt mobile.
b) foarte elastic - se păstrează mobilitatea segmentelor individuale
c) vitros - aranjamentul reciproc al elementelor din polimer este fixat.
Materialele plastice utilizate în stomatologie la momentul fabricării trebuie să fie într-o stare vâscoasă și elastică și în produs - într-o formă sticlosă sau cristalină.
O caracteristică importantă pentru fiecare polimer amorf este temperatura de tranziție de fază.
vâscos ↔ foarte elastic ↔ vitros
punctul de tranziție de sticlă
14 10.2. Polimeri cristalini
Polimerii cristalini au o structură ordonată, apar formațiuni supramoleculare polimerice. Există mai multe tipuri
1) Bundle. Macromoleculele sunt aranjate în paralel. Stive cristaline subțiri subțiri sunt nefavorabile din punct de vedere energetic.
2) Spherolites. Dintre acestea, structuri supramoleculare și mai complexe sunt compuse: petale, panglici.
banda din sferuli de polistiren
polietilenă sferulite
Structura cristalină depinde de condițiile de polimerizare (temperatură, etc.). Amintiți-vă cât de diverse sunt modelele de fulgi de zăpadă sau modelele de gheață pe sticlă!
Prin urmare, proprietățile materialului polimeric depind în mod semnificativ de condițiile de fabricație a acestuia, ceea ce este foarte important pentru calitatea produsului, inclusiv pentru dentare. Implementarea instrucțiunilor de fabricare a unui produs polimeric este o condiție de înaltă calitate.
14.11. Cauciuc natural
Un număr mare de produse medicale sunt fabricate din cauciuc natural sau sintetic (așa-numitele produse din latex), în special mănuși medicale.
Cauciuc natural este un cis-polimer liniar de izopren, dar izoprenul nu este un precursor biologic al cauciucului.
polisopren cis-conformația cauciucului natural
Latexul este o suspensie coloidală de cauciuc în apă, este în multe plante tuburi interstiții (păpădie, splinuta, geveya- extrase din acesta din urmă, la scară industrială) sunt de coagulare de acid acetic din latex obținut din cauciuc brut „crep“, trebuie să fie protejate de acțiunea oxigenului prin adăugarea de antioxidanți. Cauciucul brut este fragil la temperaturi scăzute. Nu este durabil când este întins. În 1839, S. Gudvir a inventat vulcanizarea, încălzirea cauciucului și a sulfului, formând cauciuc. Atomii de sulf formează legături intermediare. „Reticulați“. aderarea datorită legăturilor duble.
Cauciucul moale conține 1-2% sulf, dur - aproximativ 35%.
14.12. Polimeri de condensare
Formată în reacția de policondensare, care este însoțită de eliberarea de substanțe moleculare mici (apă, amoniac, alcooli).
Dacă un monomer bifuncțional participă la reacție, are loc procesul de homopolicidare (poliamide, peptide, poliesteri).
Reacția de geteropolikondensatsii doi monomeri diferiți, fiecare dintre care conține două grupări funcționale (poliesteri, eteri și esteri, poliamide, polisiloxani, poliuretani, rășină de fenol formaldehidă)
A) Formarea esterului
HO - R - COOH + HO - R - COOH + HO - R - COOH + ... x> H2O +
Geteropolikondensatsiya
n (NH2-R-NH2) + n (HOOC-X-COOH) ... n> H2O +
diamin dicarboxilic
NH2- (R-NH-OC-X) n-COOH
Atunci când se ia în considerare mecanismul de policondensare, se presupune că
reactivitatea nu depinde de dimensiunea moleculelor
nu depinde de vâscozitatea mediului
14. 13 Principalii reprezentanți ai Marinei
Poliacrilat și eterii săi
(-CH2-CH-) n Rezistent la acțiunea luminii, oxigenului.
| | Cu cât radicalul alchil este mai mare, cu atât mai puțin T pl, durerea
COOH (COOR) este elasticitatea polimerului.
Utilizat în scopuri tehnice și stomatologie
pentru fabricarea de proteze dentare.
Se obține prin hidroliza acetatului de polivinil.
(-CH2-CH-) n + n H2O ---> (-CH2-CH-) n + nCH3COOH
polivinil alcool polivinil acetat
Soluție 3% de alcool polivinilic (M = 10 000 -12 000) - un preparat de polide (Polidesum) - un înlocuitor de plasmă. Este folosit ca detoxifier.
Atunci când iodul este adăugat la soluția de alcool polivinilic, se formează o soluție albastru închis, un preparat de iodinol. Aplicați ca soluție 1% conținând aproximativ 1% iod și
0,9% alcool polivinilic. Folosit ca remediu extern pentru amigdalite, otite, ulcer trofice și varicoase.
Schimbarea culorii iodului are același mecanism ca atunci când iodul este adăugat la amidon.
Alcool polivinil butilic
Ea pregătește vinilina de droguri - balsamul Shostakovskiy.
(-CH2-CH-) n Un lichid vâscos gros care este practic insolubil în apă.
| | Aplicați extern pentru arsuri, degerături, mastiți,
Rana OS4N9, în interiorul cu ulcer peptic. 12-
intestin. Oferă înveliș, antiinflamator
acțiune, promovează regenerarea țesuturilor.
Clorură de vinil (PVC) Solid, rezistent la alcalii.
(-CH2-CH-) n Se obține prin polimerizare în suspensie, emulsie.
| | Aplicată pentru fabricarea costumelor
C1 de protecție chimică și radiații, în șorțuri medicale,
Obținut prin polimerizarea acidului metacrilic (metilacric). Are proprietăți optice ridicate, este compatibil cu corpul uman, utilizat pentru a face lentile de contact pentru ochi.
Reprezentanți ai materialelor plastice de policondensare. Esteri ai acidului carbonic și compuși dihidroxi.
HO-R-O-C-O-R-O-C-O - Polimerul este transparent transparent, rezistent la
| | | | | | | | acțiunea luminii vizibile și UV,
Despre este inertă fiziologic.
Folosit pentru a obține filtre de sânge,
proteze osoase, teci pentru medicamente
medicamente prelungite, lentile
Polimerii, ale căror monomeri sunt fluoroeteni.
Politetrafteretilena (teflon, fluoroplast-4)
(-CF2-CF2-) n O substanță cristalină solidă de culoare albă, lăptoasă.
M 500 000 -2 000 000. Temperatură termostabilă, de descompunere
mai mare decât 415 0. Rezistență chimică ridicată, absorbție de apă,
este zero, nu se umflă, nu se dizolvă în apă și altele
solvenți, acizi, alcalii. Expus la toate tipurile
prelucrare. În medicină, folosit pentru fabricare
containere pentru depozitarea materialului biologic, laborator
ustensile pentru studii biochimice și clinice.
Esteri ai celulozei
Vă reamintim: formula de celuloză (C6H10O5) n sau [C6H7O2 (OH) 3] n
Obținute din celuloză: eterii prin alchilare, esteri prin acilare. Acești compuși se dizolvă puternic în apă, formează soluții stabile cu grade diferite de vâscozitate. Ele au un efect de suprafață, un adsorbant bun, nu au un efect iritant asupra corpului - sunt compatibile fiziologic. Ele sunt utilizate ca agenți de îngroșare în producția de creme medicale și cosmetice, paste, primesc filme subțiri pentru industria alimentară și medicală.
Oxietilceluloza [C6H7O2 (O-CH2-CH2-OH) 3] n
Carboxietil celuloză [C6H7O2 (O-CH2-CH2-COOH) 3] sau
sare de sodiu [C6H7O2 (O-CH2-CH2-COONa) 3] n
pe ochelarii de soare. Care metoda de polimerizare a fost utilizată? ar putea
să fie în compoziția pentru producerea unui sigiliu de peroxid de benzoil? explica
rolul acestui aditiv. Înregistrați reacția de polimerizare a stirenului cu peroxidul
În medicină, soluție 6% apă-soluție salină
polivinilpirolidonă cu un grad redus de polimerizare (M 12 000 - 27 000) pentru detoxifierea organismului în intoxicație, boli infecțioase.
-Notați formula pentru monomerul N-vinil-2-oxopirol (N-vinilpirolidonă) și schema de reacție de polimerizare.
- Se calculează greutatea moleculară a monomerului și se determină gradul de polimerizare a polimerului la valorile limită peste această greutate moleculară.
- Credeți că acest monomer sau polimer poate forma sare într-un mediu acid?
4. Care este cauza principală a îmbătrânirii produselor polimerice din cauciuc natural? polistiren, obținut prin polimerizarea blocului?
5. În industrie, carboxietil celuloza este produsă prin reacția celulozei cu acid cloracetic. Se înregistrează reacția de esterificare completă utilizând un fragment de celuloză (din două resturi de glucoză). Ce este eterul: simplu sau complex? Care este mecanismul acestei reacții?
DATELE ISTORICE ALE DESENELOR DETALIATE ÎN
(X1X și prima jumătate a secolului al XX-lea)
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: