. Factorul A din ecuația Arrhenius conform teoriei coliziune activă este numărul de coliziuni într-un litru de 1 (exprimată în moli) cu = Ca = 1 mol-L „factor determină cantitatea de produs de coliziune activă numită secțiune transversală de coliziune și este de ordinul 10 -. 10. Viteza relativă a moleculelor depinde de T și m. La temperaturi apropiate de cele normale, acestea au ordinul de 10 cm-s ". În consecință, factorul A din ecuația Arrhenius pentru reacțiile bimoleculare trebuie să fie de ordinul a 10 - 10 l / (mol-s). Deoarece factorul A depinde de T (211.15), energia E nu va fi exact egală cu energia activă de activare. determinată de ecuația lui Arrhenius. Luând logaritmul lui (211.14), obținem [c.566]
De câte ori va crește viteza reacției de gaz (imaginare) la 100 K dacă se introduce un catalizator solid în sistemul cinetic. Rata de activare a reacției fără catalizator este de 29824 J / mol, iar cu catalizatorul (g-k) - 26 LLC J / mol. Factorii pre-exponențiali ai ecuației Arrhenius în ambele cazuri sunt aceiași Aor = σ-k. [C.423]
Factorul cu entropie în exponent este identificat cu factorul steric. Pentru cele mai multe calcule practice, ecuația Arrhenius descrie cu exactitate datele experimentale. Trotman-Dencenson susține că, chiar și în prezent, nu există astfel de date pentru nici o reacție mono- sau bimoleculară. care, în cadrul erorilor permise ale experimentului, nu a putut fi descrisă de ecuația lui Arrhenius. Aparent, această afirmație este valabilă și pentru reacțiile care au loc în faza lichidă. [C.33]
În acest fel. Doar coliziunile efective ale particulelor ar trebui să conducă la reacție. al căror număr reprezintă o mică parte din numărul total de coliziuni. Coliziunea dintre particulele active va fi eficientă. Arrhenius nu a putut explica natura moleculelor active și a vedea (.1sl factor predeksnonentsialnogo A. molecular interpretat s ecuația Arrhenius bylodano Alexeyev, care a oferit să-și asume molecula activă. Având un conținut crescut de energie. [C.339]
Studiul cineticii reacției de acilare cu clorură de benzoil anilină a arătat că, la trecerea de la un solvent la o altă schimbare dramatic constanta de viteza si energia de activare. Factorul pre-exponențial din ecuația lui Arrhenius rămâne practic neschimbat. Cu toate acestea, pentru reacțiile heteropolare, se poate aștepta, odată cu modificarea solventului, o modificare semnificativă a ED. datorită cărora valorile lui A pot varia în funcție de mai multe ordine de mărime. Ecuațiile (218.19) și (218.20) sunt valabile și pentru reacțiile în fază gazoasă. Pentru aceasta faza JT = Vr / R °, Ida = 2 -, = 2DYad 2DYag și ecuația pentru constanta vitezei de reacție poate fi scrisă sub forma [c.600]
Fig. 1.9. Valorile energiei de activare (E [13) și logaritmul Arrhenius factorului de pre-exponențială (1pko, IW) pentru proaspete (1), de evacuare (2) și regenerat (3) VNIIneftehim-104 catalizator
Calcularea Ki la ecuațiile (5.2) și (5.3) a arătat că, în diferite module substanțial constantă de viteză diferită a ratei like-wei liniară a fluxului de vapori de 0,33 m / sec (timpul de contact al amestecului cu un modul de 0,34 s), întrucât acestea sunt suficient de aproape de amploare. Dl redstavlenie dependențe k = / (T) = / (T) într-o anamorfoză liniară ecuație Arrhenius indică faptul că forma modul și proporția f a acoperirii stratului catalitic activ nu afectează ak-tyavatsii energie (toate considerate paralele în funcție (Fig. 5.4)), dar sunt reflectate în valoarea factorului pre-exponențial în ecuația lui Arrhenius [c.172]
Articole similare
-
Mecanismul de ardere subacvatică - cartea de referință a chimiei 21
-
Cristale unice de cristale prin metoda topirii zonei - cartea de referință chimică 21
Trimiteți-le prietenilor: