Legea soluției pentru soluții (ecuația stării soluțiilor) a polimerilor

- Ecuația Flory-Fox pentru determinare

Φ = 2,84 · 10 21 este constanta Flory, pentru polimerii liniari nu depinde de t, c si natura polimerului, cunoscand vâscozitatea, putem calcula distanta medie pătrata







Folosind vâscozitatea, se calculează o vâscozitate MM (există, de asemenea, o medie și o masă medie, care se stabilesc prin alte metode).

Metoda crioscopică pentru determinarea MM

Pe baza legii lui Raoul, determină numărul mediu de MM. Metoda se bazează pe fenomenul de scădere a punctului de îngheț al soluției în comparație cu punctul de congelare al unui solvent pur.

ΔT - scăderea temperaturii de congelare a solventului.

La helixul → 0, primim:

În această metodă, temperatura de congelare a soluției polimerice este determinată la diferite concentrații, este reprezentat grafic o diagramă (ΔT / c) = f (c) și MM se calculează prin extrapolare la c = 0.

Limitele de aplicare: determinate de precizia măsurării și ΔT - depresia temperaturii. Metoda permite găsirea mediei MM până la 15000 (cu instrumente precise - până la 30000). Metoda funcționează numai în absența interacțiunii dintre moleculele de solvent și polimer (numai pentru soluțiile ideale).

Metoda osmometrică (osmometrie cu membrană)

Vă permite să găsiți numărul mediu de MM. Metoda se bazează pe utilizarea ecuației Vanthoff.

Calcularea MM se efectuează cu diluție - solventul trece printr-o membrană semipermeabilă (nu trece moleculele de polimer).







Această metodă poate fi statică și dinamică (o capacitate suplimentară cu un solvent care stabilește echilibrul - același nivel de lichid în ambele jumătăți ale dispozitivului, adică Δh = 0 - din stânga din figură) este utilizat în rezervorul dinamic.

Oximetria parfazei (ebullioscopie inversă, osmometrie cu gaz, osmometrie termoelectrică)

Metodă de măsurare a efectelor termice ale condensului

Se utilizează o celulă închisă care conține vapori de solvent; temperatura celulei este constantă. Se introduce o picătură de soluție de polimer și o picătură de solvent. Presiunea de vapori a solventului (elasticitatea) deasupra soluției este mai mică decât în ​​cazul solventului pur, prin urmare excesul de soluție se condensează asupra soluției, ceea ce duce la eliberarea căldurii de condensare și încălzirea soluției. O diferență de temperatură apare între picăturile soluției și solvent, care este măsurată printr-un circuit electric care răspunde la schimbările de temperatură (prin măsurarea modificării rezistenței), ceea ce face posibilă măsurarea greutății moleculare a polimerului.

1, 2 - seringi care furnizează solvent și soluție de polimer;

4 - camera de lucru

ΔT - diferența (diferența) temperaturilor pe termistori cu solvent și soluție

ΔR - schimbarea rezistenței electrice

k - constanta dispozitivului

c este concentrația soluției

Instrumentul este calibrat în raport cu substanțele de referință cu MM cunoscut.

Limite de aplicare: permite măsurarea MM în intervalul de la 500.000 la 100.000 cu o precizie de 2%, inclusiv pentru oligomeri. Concentrația soluției: 3 · 10 -3 ÷ 2 · 10 -2 mol / kg. Interacțiunea solventului cu polimerul nu este permisă (se utilizează: toluen, clorbenzen, acetonă, ciclohexan, hexan de înaltă puritate). Temperatura celulei este de aproximativ 30 ° C.

Acesta determină MM-ul în greutate, necesită dispozitive complicate, în legătură cu care, este utilizat în principal numai pentru cercetarea academică (nu este aplicată în producție).

Alege-ți universitatea

Pentru a imprima fișierul, descărcați-l (în format Word).







Trimiteți-le prietenilor: