Proprietăți magnetice complexe - cartea de referință chimică 21


Spre deosebire de ionii-elemente, numai stările cu spin înalt pot fi luate în considerare pentru ionii de lantanid. deoarece rezistența câmpului chiar și a celui mai puternic ligand este insuficientă pentru împerecherea electronilor la nivelul de divizare inferior. Prin urmare, l-substratul lantanidelor este umplut mai întâi de șapte electroni unici. și numai atunci începe împerecherea lor. Ca rezultat, distribuția electronilor este realizată. sub rezerva regulii lui Hund. Prin urmare, proprietățile magnetice ale nonesilor lantanidici complexe nu depind de rezistența câmpului ligand. [C.208]

Avantajul teoriei legăturilor de valență este că permite o explicație calitativă a proprietăților magnetice ale compușilor complexe. Astfel, pornind de la structura electronică a complecșilor de fier, este evident că complexul [FeF] - conține patru electroni nepartiți și, prin urmare, este paramagnetic. În complexul [Fe (CM) 6], toți electronii sunt împerecheați. Prin urmare, acest ion complex este diamagnetic. Folosind teoria legăturilor de valență, este posibil să se prezică reactivitatea compușilor complexi. Acesta din urmă este în mare măsură determinat de rata de schimb a liganzilor complexi pentru alți ioni sau molecule în soluție. Condiții favorabile schimbului de liganzi. - hibridizarea externă și prezența orbitalilor liberi liberi în agentul de complexare. [C.45]


Pe baza teoriei legăturii de valență (MEC) și teoria câmpului cristal (TST) nu se poate descrie în mod adecvat proprietățile compușilor complecși. MVS, deși oferă o reprezentare vizuală a legăturii chimice dintre atomi, dar este limitată doar de explicații calitative. Nu sunt date interpretări ale spectrelor complexe și explicații detaliate ale proprietăților magnetice. energia și alți factori nu sunt luați în considerare atunci când se formează complexe. Avantajul capacitatea de a atinge calcule cantitative și compararea teoriei și experiment, UQ această comparație nu este întotdeauna în beneficiul TCH. Pentru complexele în care energia delocalizării joacă un rol important, de exemplu, pentru sistemele în care există I-obligațiuni, teoria electrostatică este eronată. TCH nu ia în considerare structura electronică a liganzilor și le acceptă ca particule imuabile. Imposibilitatea de a descrie în mod satisfăcător proprietățile complecșilor în AIM și TKP este în mare parte datorită faptului că ambele teorii se bazează pe ipotezele unilaterale și abstracte despre natura relațiilor în complex - o pur covalentă (ca MBC) sau pur ionic (TCH). Aceste neajunsuri sunt într-o oarecare măsură depășite în teoria câmpurilor de liganzi. care utilizează metoda orbitalilor moleculari (metoda MO). [C.232]


PROPRIETAȚI MAGNETICE ALE COMPUȘILOR COMPLEXI [c.198]

Proprietăți magnetice. manifestate de complex, sunt explicate pe baza populației orbitalilor. În prezența electronilor nepartiți, complexul este paramagnetic. Cuplarea electronilor determină diamagnetismul compusului complex. [C.162]

Deci, ne-am familiarizat cu toți parametrii care determină distribuția de electroni în complex și după aceea vom lua în considerare câteva exemple legate de interdependența lor. De ce, de exemplu, [Fe (H20) dP prezintă proprietățile magnetice obișnuite. din cauza spin și [Fe (OY), în care nu prezintă lor Acest lucru se explică prin faptul că, în primul caz, câmpul ligand este mult mai slabă [1) (H20) ehode și care corespunde la respectiva putere egală cu 500 nm, se determină culoarea violet a complexului [T1 ( H20) b]. Când se ia în considerare, devine de înțeles de ce complexele formate de ioni de Cu, Ag. și, de regulă, diavolul [c.359]

Acest model a fost de asemenea complet inadecvat pentru a explica proprietățile magnetice ale compușilor complexe. După cum știm (a se vedea apendicele 8), o investigație a proprietăților magnetice ale unei substanțe face posibilă determinarea numărului de electroni nepartiți. Deoarece, în conformitate cu ideile și Kossel Magnus, interacțiunea ionilor și liganzi nu conduce la o schimbare în structura electronică, numărul de electroni nepereche în complexul de ioni să fie la fel ca primul moment al ionului liber. Cu toate acestea, experiența arată. că în complexe acest număr poate fi diferit și diferit în funcție de natura liganzilor. Astfel, ionul are 4 electroni neparticipati ca multi dintre ei in complexul [FeF6], cu toate acestea, in ionul [Fe (Cd) e1 toti electronii sunt perechi. [C.217]

Proprietăți magnetice. Dacă presupunem că numai paramagnetism de spin este originea (t. E, ia magnetismul orbitale este neglijabilă din cauza mișcării orbitale limitate în domeniul ligand), este ușor să ajungă la anumite concluzii cu privire la momentul magnetic. Să luăm în considerare, ca exemplu, ioni de fier complexi (II) [Fe (N) - și [Fe (H2O) 6]. Din seria spectrochimică rezultă că N ionul creează un câmp puternic, iar H2O un câmp slab. Intr-un domeniu puternic / -elektronynonaRe „low spin forma complexul (vezi. Fig. 104). Spinul total 5 = 0, ion complex [Fe (N) e] să fie diamagnetic, experiență care să confirme. Dimpotrivă, într-un câmp slab, patru din cele șase / electroni nepereche și 8 = 2, ionul complex [Fe (H20)] n trebuie sa fie paramagnetic. mărimea momentului paramagnetic poate fi calculat prin formula paramagnetism de spin (vezi paragraful 14). [c.242]







Articole similare

Trimiteți-le prietenilor: