Chimie organică preparativă
illyatu adăugat 93,5 g (0,5 mol) de dibrometan, 1,5 g de piridină în 2 ml de acid acetic glacial și 98 g (1 mol) de acetat de potasiu svezheprokalennogo apoi se încălzește din nou. așa cum este descris mai sus, timp de 3 ore și din nou prin distilare conținutul volatil al balonului.
Produsul brut este supus unei distilații fracționare, de preferință cu o coloană scurtă sau cu un condensator de reflux. Se colectează următoarele fracții: 1 până la 140 °, II-140-170 ° (31 până la 39 g); 111-170-190 ° (70-78 g). Fracțiunea II este supusă unei distilații secundare. Se obțin 10-16 g de produs cu punct de fierbere în intervalul 170-190 ° C; acest produs este combinat cu fracțiunile III și. distilate din nou. Diacetatul pur de glicoli este distilat la 180-190 ° C.
Randamentul este de 80-90 g (55-61% din teoretic).
* Verificat de J. Wrobel.
Diacetat glicol-lichid incolor cu b. 190,5 °, dl4 = 1,109, indivolubil solubil în alcool și eter (100 g de apă este dizolvat cu 14,3 g substanță la 22 °).
1. Acetat de potasiu sau de sodiu anhidru se prepară prin topirea sării cristaline într-o ceașcă; Paharul este plasat pe o plasă și încălzit cu o flacără a arzătorului până când sarea se topește. După ce apa se evaporă și topitura se solidifică, ea continuă să fie încălzită până se topește. Acetat de potasiu anhidru este foarte higroscopic.
2. Diacetatul de glicol poate fi de asemenea preparat din dibrometan și acetat de sodiu prin reacția a 82 g de acetat de sodiu pentru fiecare 93,9 g de dibrometan; randamentul în acest caz se dovedește a fi oarecum mai mic și variază de la 70 la 80 g (48-55% din teoretic).
Alte metode de obținere
Glicol diacetat poate fi preparat din dibromo- sau dicloretan și acetații metalului alcalin111-114.
CeHjCHjC! + CH3COONa -? CeH6CH2OCOCH3 + NaCI
Clorura de benzii 6, p. 186) Acetat de sodiu, Acid acetic anhidru, Carbonat de eter de gheață
Sulfat de sodiu anhidru
6,3 g Reverse frigider,
10 ml tub de clorocalciu
10 g pâlnie de umplere
30 ml apă de baie
3 g Aparate pentru distilarea în vid Vasuri conice
Într-un balon cu fund rotund de 500 ml, se amestecă 6,0 g (aproximativ 0,07 moli) de acetat de sodiu anhidru (nota 1) în 10 ml acid acetic glacial. Balonul este conectat la un condensator de reflux echipat cu un tub de cloralcic și încălzit ușor cu o flacără de fumat până la dizolvarea acetatului. 6,3 g (0,05 mol) clorură de benzii sunt răzuite la o soluție caldă (nota 2) și amestecul este încălzit într-o baie de ulei (temperatura băii de aproximativ 170 ° C) timp de 5 ore (nota 3).
După răcire, conținutul solidificat al balonului se amestecă cu 100 ml de apă, apoi se toarnă lent într-o cantitate calculată de soluție de carbonat de sodiu 20%. Reacția soluției este testată cu un test de turnătorie și, dacă este necesar, se adaugă o soluție de carbonat până la o reacție ușor alcalină, dar se evită alcalinitatea excesivă. Soluția se toarnă într-o pâlnie de separare și se agită cu 10 ml de eter. Stratul superior este separat și stratul inferior este extras de două ori cu eter (câte 10 ml fiecare). Extractele combinate eterice au fost uscate timp de câteva ore pe sulfat de sodiu anhidru.
Soluția eterică a fost filtrată și eterul a fost distilat. Uleiul rămas după distilarea eterului se distilează sub vid, încălzind. apa de baie. După o cantitate mică de pregon, acetat de benzii este urmărit la 87,5-9079 mmHg.
* Check out St. Prebendowski.
Randamentul benzil acetatului este 6,0 g (aproximativ 80% teoretic, pe bază de clorură de benzii). Produsul este un ulei incolor cu miros de pere. 4
1. venal acetat de sodiu anhidru (vol. Pt. 320 °), imediat înainte de utilizare pentru a fi topite într-un vas de porțelan, după întărire, în timp ce încă cald, zdrobit cu o spatulă și scuff rapid într-o pulbere într-un mojar. A se vedea, de asemenea, nota 1 pentru lucrarea 119, p. 383.
2. Datorită acțiunii puternic lacrimale a clorurii de benzii, ar trebui evitată obturarea obiectelor, îmbrăcămintei și a pielii. Vasele trebuie să fie spălate sub tracțiune. În caz de lacrimare, nu frecați ochii.
3. Datorită precipitării clorurii de sodiu, amestecul se supraîncălzește, ceea ce duce la aruncarea puternică a acestuia. Având în vedere acest lucru, nu este necesar să se încălzească balonul nici pe grilă, nici pe pâlnia lui Babo.
Alte metode de obținere
Reteta de mai sus este o modificare a metodei lui Zuliga115 *, lf>; sarea de potasiu este înlocuită cu un exces de acetat de sodiu și timpul de încălzire este scurtat de la 20 la 30 până la 5 ore. Adeseatul benzilic poate fi obținut în același mod, dar într-o soluție alcoolică; în soluție alcoolică, alcool benzilic și acetat de etil (metabolizarea radicalilor în esteri) și, de asemenea, etilbenzil eter, sunt formate produse secundare. Reacția poate fi de asemenea realizată fără solvent, prin încălzirea clorurii de benzii cu un exces de acetat de sodiu în prezența sărurilor de oxid cupric sau mercur; acetat de plumb bivalent este de asemenea utilizat.
Există multe modalități de a obține acetat de benzii din alte materii prime: esterificarea directă a alcoolului benzilic, oxidarea toluenului în prezența acidului acetic, benzaldehida ce reacționează cu acetaldehida în prezența alcoxidului de aluminiu și altele.
121. eter etil ORTHOMURUAIN acid *
2CHC13 + bSDOH + J6Na -> 10 \
Cloroformul (vezi referințele 3,
Eter etilic, anhidru 350 ml
Alcool etilic, 165 ml absolut
Cuvă cu fund rotund
Funnel divider Reflux Frigider Liebig Frigider Frigider aer Reflux condenser Flacon Bunsen
și 1 litru. huiduială. Gl dl. 60-VO cm
Verificat de K. Belnlak.
Într-un balon de 2 l uscat, cu un condensator de reflux prevăzut cu un tub de clorură de calciu este plasat un amestec de 100 g (0,84 mol) de cloroform uscat (nota 1), 165 ml (2,8 mol) de etanol absolut (Nota 2) și 350 ml (4 , 7 moli) de eter anhidru. Balonul a fost scufundat în apă cu gheață și a introdus printr-un condensator de reflux, (toate de sodiu trebuie adăugat timp de 1,5 ore) 58 g (2,5 atomi gram) de sodiu (Nota 3), mai întâi, la intervale lungi de timp și apoi o intervale mai mici . Reacția] amestecul devine tulbure datorită eliberării clorurii de sodiu și are o culoare brun-bronz. Pentru a aduce reacția la final, balonul este încălzit într-o baie de apă la reflux timp de aproximativ 30 de minute. Apoi se toarnă în balon, cu agitare,
500 ml de apă; clorura de sodiu se dizolvă și lichidul este împărțit în două straturi: apă și eter, vopsite în roșu închis. Stratul eteric este separat de stratul apos și acesta din urmă este extras de 3 ori cu porțiuni de 50 ml eter. Extractele combinate de eter au fost spălate de mai multe ori cu apă pentru a îndepărta resturile de alcool și s-au uscat peste clorură de calciu peste noapte. A doua zi, eterul este distilat și restul este distilat, colectând o fracțiune de fierbere în intervalul 140-150 °. Fracția rezultată este distilată cu un condensator de reflux și se colectează o fracțiune de fierbere în intervalul 144-146 ° C. Acidul ortomformic etilic este un lichid limpede cu un miros de morcov; t. b. 1A5 °,
Randamentul este de 25-30 g (20-24% teoretic, numărare pentru cloroform).
1. Cloroformul este uscat peste clorură de calciu timp de 24 de ore, apoi decantat și distilat.
2. Alcoolul absolut se obține prin distilarea alcoolului tehnic absolut față de sodiu.
3. Cantitatea necesară de sodiu sub formă de bucăți mici este depozitată în eter anhidru și prin introducerea unei bare de sticlă sau a unei spatule metalice în balon prin frigider.
Alte metode de obținere
Se obține de asemenea acid ortoformic de etil din alcoolat de sodiu și cloroform121.
122. ETIL ETIL DE FENILUXIC ACID *
C6H6CH2CN + C2H6OH + H2S04 + H20C6H6bCH3COOO2H6 + NH4HS04 (vezi «*)
Cianura de benzil (vezi lucrul 75 g. Flacon, cu fund rotund, 500 ml
151, pag. 439) Frigiderul este inversat. * dl. 60 cm
Alcool etilic 125 g Dispozitivul de distilare în vapori (154 ml) de cuum
Acid sulfuric, concentrate 125 g. Sticlă cu capacitate chimică. 1 l
Natron carbonat, 10%
Într-un balon cu fund rotund de 500 ml, echipat cu un condensator de reflux eficient, se amestecă 125 g (154 ml) de alcool, 125 g acid sulfuric concentrat și 75 g (0,64 moli) de cianură de benzii (nota 1). Amestecul rezultat, care este curând împărțit în două felii, este încălzit aproximativ 6 ore până la fierbere. Apoi, după răcire, este turnat în pagina 94
Descărcați cartea "Preparative Organic Chemistry" (9.09Mb)
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: