Sinteza compușilor macrociclici
miniaturizate, este posibilă formarea de cationi protonați încărcați de tip McH + cu n = 6, chiar și cu n = 8.
Mai mult de o mie de compuși macrociclici au fost sintetizați și descriși în prezent. Pentru fiecare dintre acestea se stabilește o formulă structurală și poate fi denumită în conformitate cu nomenclatura general acceptată a SHRAS. Cu toate acestea, numele compușilor macrociclici în acest caz se dovedesc a fi extrem de greoaie și, uneori, necesită un șir întreg.
In anii '60 numărul de compuși macrociclici a fost relativ mic, iar fiecare dintre ele atribuită prescurtat tip notație :. TAAB, DIM, TIM, tet a, tet b, etc. Deoarece numărul de macrocicluri sintetizate a devenit 10 din ce în ce mai greu de a furniza și stoca aceste denumiri , precum și formulele structurale ale acestor macrociclii codificați. Așadar, a existat necesitatea creării unei nomenclaturi care să fie suficient de convenabilă și rațională pentru a reflecta toate caracteristicile de bază ale compușilor macrociclici considerați mai sus. Nomenclatorul acestor compuși au sugerat Bush, și apoi extins l Melson [17, 231. Polioksamakrotsikly desemnat de regulile Pedersen [15].
1.2. Clasificarea compușilor macrociclici
În secțiunea 1.1, au fost luate în considerare caracteristicile caracteristice ale compușilor macrociclici. Multe dintre ele pot fi folosite ca clasificare.
În monografiile [17-19] sunt prezentate clasificările care diferă foarte puțin unele de altele. Următoarea clasificare drept caracteristică principală de clasificare servește pentru a alege natura atomilor donori, deoarece de ele depinde în primul rând de capacitatea de a interacționa cu anumite grupuri de ioni metalici. Apoi, să ia în considerare natura grupurilor de legătură care leagă atomii donori unul cu celălalt, - lungimea naturii lor și depind de mărimea cavității macrociclului și rigiditate (sau flexibilitate conformațională) ligand macrociclic. Un rol foarte important îl joacă "dimensionalitatea" liganzilor macrociclici (bidimensionali sau tridimensionali). Clasificarea rațională ar trebui, de asemenea, să contribuie la combinarea unor metode similare de sinteză a liganzilor macrociclici. Având o conexiune macrociclică într-o anumită ordine, nu o considerăm inviolabilă: numerele de grupuri macro pot fi modificate și grupurile rearanjate. De exemplu, plasarea la numărul / poliazamakrotsiklov asociat cu cea mai mare studiu al sintezei compușilor din această grupă, deși, desigur, numărul podetim ar putea fi introduse și liganzi polioksamakrotsiklicheskie.
Să ne imaginăm clasificarea compușilor macrociclici pe care îl folosim.
1. Polyazamacrocicele sunt compuși care conțin atomi de azot ca atomi donatori.
1.1. Polilamină ciclică care conține numai în macrociclu
1.1.1. Macrocycle bidimensionale, de exemplu L7.
1.1.2. Macrocycle tridimensionale, de exemplu, sepulkraty sau sarcophagins.
1.2. Macrociclurile care conțin grupări amină și azometină, de exemplu, L93.
1.3. Macro-cicluri care conțin numai grupări azometinice, de exemplu L190.
Tranzițiile de la subgrup la subgrup (de la 1.1 la 1.2 sau la 1.3 și invers) pot fi efectuate prin oxidarea grupărilor NHCH2 sau prin reducerea (prin hidrogenare) a grupărilor azometinice.
1.4. Macrociclurile conținând atomi de azot ai piridinei, de exemplu
1.5. Macrociclurile conținând atomi de azot ai pirolului și în general heterocicluri cu azot cu cinci membri. Acest grup include derivați ai porfirinei, corinei, ftalocianinei și a multor altor compuși. În această monografie, macrociclurile din acest subgrup nu sunt luate în considerare.
2. Politiamacrocicele - compuși care conțin tioester
grup (de exemplu, L262) sau sulf tiofen. Datorită numărului relativ mic de compuși din acest grup, acesta nu este divizibil în subgrupe.
3. Politipoliazamacrocicele sunt compuși cu azot donor și atomi de sulf.
3.1. Monocicluri, de exemplu L279.
3.2. Macrocycle tridimensionale.
4. Polioxamacrocicele - eterii macrociclici, eterii coroanei.
4.1. Polioxamacrocici saturați conținând atomi de oxigen din grupări eterice sau tetrahidrofuran, de exemplu L290 sau 18-crown-6 (18C6).
4.1.2. Polioxamacrocicele cu legături duble, de exemplu L361.
4.1.3. Macrocycle tridimensionale.
5. Polioxapoliazamacrocicluri care conțin grupări esterice
(atomi de oxigen) și amină sau alte părți conținând azot.
5.1. Două-dimensionale, de exemplu L448, sau diaza-18-coroana-b.
6.1. Macro-cicluri saturate, de exemplu L482, sau ditio-18-coroană-6.
6.2. Compușii macrociclici cu duble legături, de exemplu
L490 sau dibenzotetrathia-18-crown-6.
7. Polioxapolitiapoliazamacrocicele. Macrocicluri care conțin heteroatomi de oxigen, sulf și azot.
Compușii macrociclici pot include, de asemenea, diferite grupări funcționale polihidrice, de exemplu R -> P = Cb
compuși macrociclici cu heteroatomi de fosfor (III) și arsenic (III), precum și diferite combinații care cuprind macrocicli ale acestor atomi cu sulf și oxigen, sunt descrise în literatură. Cu toate acestea, datele referitoare la acești compuși nu sunt suficiente
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: