Chimie și Tehnologie Chimică
Influența reciprocă a atomilor în moleculă este legată. în primul rând, o redistribuire a densității de electroni în molecula sub influența atomii prezenți în aceasta sau grupe de atomi care diferă în electronegativitatea. Într-o moleculă simetrică. constând din atomi asemănători cu electronegativitate (cu condiția ca molecula să fie în stare statică), densitatea electronului este uniform distribuită. Cu toate acestea, sub influența deplasării parțiale reactant a norului de electroni poate avea loc în moleculă organică și este vizibil mai ales în cazul structurii asimetrice (de exemplu, R - CH CIS) și când molecula este construit din electronegativities de atomi diferite. Această deplasare a densității electronice apare mereu spre atom (grup) cu o electronegativitate mai mare [p.26]
Offset nor totală de electroni în timpul formării rezultatelor legăturii covalente polare că densitatea medie a sarcinii electrice negativ este mai mare în apropierea atomului mai electronegativ și inferior -vblizi mai puțin electronegative. Ca rezultat, primul atom dobândește un exces negativ, iar cel de-al doilea - o încărcătură pozitivă în exces, aceste taxe sunt numite de obicei eficiente după rândurile de atomi din moleculă. [C.125]
Direcția (II) este posibilă datorită particularităților structurii electronice a dienei conjugate, care este caracterizată de un nor generalizat de p-electron. Când ataca molecula 1,3-butadienă polar HBr are formula structurală prezentată în offset a densității de electroni, asigurând apariția fracțională a taxelor opuse la capetele sistemului conjugat. [C.140]
In moleculele Ng, BRR și similare, constând din nor densitate totală de electroni aceiași atomi zonă naibolschey este dispusă simetric în raport cu nucleele celor doi atomi (Fig. 26, a și b). Legătura covalentă în acest caz este numită nepolar. Aceasta determină natura nepolară a moleculei în sine. Molecule constând din atomi de elemente diferite. de exemplu HK1, 1F și colab., sunt numite polar, deoarece natura polară a obligațiunilor în aceste zone determină inul de offset densitate totală naibolschey a norului de electroni într-un atom mai electronegativ (fig. 26 c). O astfel de moleculă este un sistem dipol de încărcări diferite, la o anumită distanță una de cealaltă. [C.114]
Trebuie remarcat faptul că examinarea oxidare - ca un proces de restaurare se întoarce (sau mai multe pierderi) și acceptarea electronilor de atomi sau ioni (legătură ionică) nu este destul de corect, deoarece în majoritatea cazurilor, nu există nici un transfer de pierdere sau de electroni. ci numai schimbarea norului de electroni de comunicare de la un atom sau ion la altul (legătura covalentă). Prin urmare, este mai corect să se vorbească despre o schimbare a densității electronice a unui agent reducător (epuizarea electronilor) și a unui oxidant (îmbogățirea electronilor). [C.63]
Din punctul de vedere al mecanicii undelor (4 ext. 13) legătura de valență purtată de norul de electroni. caracterul a cărui distribuție a densității între atomi determină natura legăturii. Densitatea totală a norului de electroni de valență nu trebuie să corespundă exact la doi, patru sau șase electroni. t. e. ordinea reală (p) o legătură covalentă poate mai mult sau mai puțin se abat de la multiplicitatea de număr întreg (1, 2 sau 3). Acest lucru se întâmplă atunci când densitatea globală a norului de valență de electroni, fie crește (din cauza norului de electroni liber atomilor unul sau nori vecine legătură de valență), o -schaetsya abilitate (rezultat porțiilor alocare nori valență de electroni ai atomilor sau unul din legătura de valență vecine). Deplasări similare ale nori de electroni în molecule sunt adesea denominate prin săgeți curbe. Cele de mai sus pot fi ilustrate prin următoarele scheme [c.93]
Prin urmare, atomul de sulf este epuizat de electroni și, la rândul său, tinde să-i scoată din inelul benzenic. Ca urmare, norii de electroni din nucleul benzenului se deplasează către gruparea sulfo, care, în ansamblul său, determină o scădere a densității electronice a inelului benzenic. [C.253]
apar Abaterile când valență electroni total densitatea crește nor (din cauza norului de electroni liber atomilor unul sau nori legătură de valență vecine) sau scăderi (ca rezultat al atribuirii norilor porțiuni de valență de electroni ale atomilor sau unul din legătura de valență vecine). O astfel de deplasare a norilor de electroni în molecule adesea notate prin săgeți curbate care pot fi ilustrate prin următoarele scheme [c.79]
Noțiunea de efective atomi de sarcină conduce la următoarea imagine reacția atomilor de sodiu (în cazul general - un atom de metal alcalin) cu moleculă BC1 (în cazul general - o molecula RX, unde X - un atom de halogen). Când atomul de sodiu se apropie de molecula KC1, norul de electroni se deplasează de la atomul de sodiu la atomul de clor. Prin urmare, trebuie să se aștepte ca, cu cât este mai eficient încărcarea atomului de clor, cu atât mai dificilă este redistribuirea densității electronice în complexul KCl-Ka și ar trebui să fie mai multă energie de activare. [C.296]
Luând în considerare faptul că o legătură de hidrogen este în mare parte datorită interacțiunii atom H donor-acceptor având unele sarcină pozitivă efectivă. cu o pereche de electroni împărțită într-o moleculă vecină. se poate imagina următorul mecanism de schimb de hidrogen [247]. Să presupunem mai întâi că complexul este format numai din două molecule, cum ar fi RA-H și BR, sunt conectate printr-o legătură de hidrogen. RA este H-BR. Într-un astfel de complex, hidrogenul poate trece de la RAH la BR numai sub forma unui proton. atom neutru N va începe întotdeauna de atomul singuratic pereche B care participă la formarea unei punți de hidrogen. tranziția proton de la o moleculă la alta este apariția a doi ioni și RA (HBR) „-Ca procedeu în fază gazoasă, desigur, puternic endotermă. Deoarece ionul (HBR) + H + Legătura reprezintă o legătură tipică donor-acceptor. în mod natural și asume că formarea unei legături de hidrogen este întotdeauna un prim transfer pas proton în același timp, pe măsură ce trece la atomul într-un proton a pătruns adânc în ele nor de electroni deformabil al atomului în perechea lone, ceea ce înseamnă întărirea donor-acceptor de legătură N -. B. cu cât această conexiune este într-o stare de tranziție. inferior energia de activare a transferului de protoni. În cazul în care complexul are o configurație ciclică. mecanismul de la centrul său este de 1 cm distanță. Singura diferență este că în ciclul n, nu ioiov nici unul dintre etapele de transfer de proton, deoarece mișcarea lor însoțită de o deplasare simultană a densității de electroni. prin acest mecanism este redus foarte mult energia de activare. după care acesta din urmă poate avea loc, de asemenea, în faza gazoasă. [C.279]
atomi de influență reciprocă între ele direct, fără legătură, pot fi transmise pe o distanță semnificativă de-a lungul lanțului de atomi de carbon și a explicat densitate deplasarea norilor de electroni de-a lungul moleculei sub influența elektrootritsatelnostn atomi diferiți sau grupuri existente în acesta. Relația sexuală poate fi, de asemenea, transmisă prin spațiu. care înconjoară molecula, ca urmare a suprapunerii noroaselor electronilor care se apropie de atomi. [C.464]
grupare CH2 având un volum mare, acces dificil la molecule de solvent grupul MOG coordonat care contribuie la complexul acid. În plus, atunci când se iau în considerare proprietățile bazate pe acizi, este important să se țină seama de așa-numitul efect inductiv. Se compune din următoarele. Ca urmare a coordonării moleculei aminice cu ionul central, perechea electronică de azot este atrasă de atomul central. Astfel, există o schimbare a densității de electroni de la hidrogen la atomii de azot, rezultând tendința crescută a scindat ionii de hidrogen. În cazul deplasării etilendiamină a norului de electroni de azot la atomul central de aceasta poate fi compensată nu numai de electroni de azot - hidrogen, dar în detrimentul carbon - azot. Prin urmare, tendința de a diviza un proton nu ar trebui să fie atât de puternică. Astfel, efectul inductiv are ca scop slăbirea proprietăților acide. Reducerea efectului inductiv explica de schimb deuteriu Viteza cu apă grea în tranziția de la (Co (INL) 6 + k [SoEpzR +. Acțiunea simultană și opusă acestor factori conduce la creșterea complecși etilendiamină proprietăți acide comparativ cu amoniac. [C.289]
Potrivit Ryudenberga lucrări (vezi cap. X), densitatea electronică de încărcare în zona de obligațiuni nu poate fi determinată exact un singur Rezumând suprapusă cu parcele = Rpzvn contur ale densității de încărcare a atomilor liberi care apar scurgeri și fluxul de densitate de sarcină. și cu ei o schimbare în lungimea conexiunii. Prin urmare, pentru a înțelege legătura chimică, este mult mai important să nu știm graficele densității electronului total. iar graficul diferența, oferind o idee despre schimbările de densitate de scurgere în zona de legătură și ieșirilor din regiunea de dezintegrare relație antisvyazevyh nori trebuie să fie luate în considerare și posibilitatea de a inunde înapoi în zona Svjaseva lor antisvyazevuyu. [C.251]
molecula de legătură ionică LiF în molecule diatomice cu legături ionice la distribuția densității de valență de electroni caracteristică (vezi Figura 1 20), o schimbare puternică a densității unuia dintre punctele (în cazul moleculelor 1r - fluor) Prin urmare, forțele care acționează asupra nucleelor în moleculă, sunt formate în principal datorită părții norului de electroni, care este localizat la fluorul Toate acest nor de otnoscheniya actelor de fluorură nucleu ca un liant (a se vedea figura 3 2b) în ceea ce privește nucleul litiu (figura 3 2c) ca liant acționează ca o parte din nor, care este încheiat între otravă iar partea invadatoare a norului creeaza o componenta a fortei. direcționată ca o forță a repulsiei nucleare. Nucleul de litiu este reținut în poziția de echilibru datorită atracției către electron [c.116]
Toți atomii din moleculele organice se află în interconectare și influență reciprocă. Deplasarea noriilor de electroni (densitatea electronilor) într-o moleculă sub influența substituenților se numește efecte electronice. Dacă un atom sau un grup de atomi schimbă densitatea electronilor în sine, se spune că au proprietăți de îndepărtare a electronilor și prezintă un efect electronic negativ. În caz contrar, ele au proprietăți donatoare de electroni și au un efect pozitiv. [C.270]
Deplasarea norii de electroni în legătura covalentă polară duce la apariția unui dipol. O astfel de schimbare nu este localizată în această privință. Deplasările corespunzătoare ale densității electronice sunt de asemenea observate în legăturile vecine. Schimbarea norii de electroni de-a lungul liniei de ombudsman datorită diferenței de electronegativitate a atomilor a fost numită efectul inductiv (Latelat., Schuldisc., Din nomenclatura latină, motivație). [C.61]
Deoarece comunicația atom de clor l-R este încărcată negativ, iar reacția rezultată formează radicalul electric neutru R, atunci în timpul îndepărtării R de severitate nor centru C1 atom de legătură a electronilor de smeschaets5 [în direcția de la C1 la R. Simultan cu formarea legăturii Na - l, norul de electron al atomului N i se deplasează spre atomul C1. Așa că ne putem aștepta. taxa efectivă mai negativă a paginii de vizionare în cazul în care offsetul menționat densitatea norului de electroni pe termen lung. [C.49] [c.318] [c.71] [c.41] [c.93] [c.269] [c.162] [c.40] [c.213] Organic Chemistry (1956) - [c.27. C.28. c.116. c.170. c.238]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: