Pentru a sintetiza acidul O (+) - pantotenic, este necesară sinteza D - pantolactonei, care poate fi obținută din D, L - pantolactonă (racemat). În consecință, mai întâi, luați în considerare sinteza pantolactonei pa- [c.144]
Ca rezultat al studiilor, sinteza cunoscută anterior în patru etape a pantolactonei a fost efectuată într-o etapă, conform schemei următoare [c.146]
Astfel, sinteza acidului pantotenic se reduce la următoarele etape: a) sinteza (3-alaninei, b) sinteza pantolactonei și c) condensarea acestor substanțe. Problema sintezei de -) - pantolactonă necesară pentru sinteza acidului O (+) - pantotenic este de interes deosebit. Să luăm în considerare variantele cunoscute ale acestor etape ale sintezei acidului pantotenic. [C.139]
Extracția pantolactonei dintr-o soluție apoasă pentru producerea de vitamina B se realizează printr-un extract extractiv în extractori continuu. Determinați raportul de distribuție. În cazul în care numărul efectiv de etape de extracție în aparatul este egal cu 3, raportul volumetric al agentului de extracție / rafinatul egal cu 1/15 și faza rafinatului concentrație pantolactona este egală cu intrare-197 kg / m, la ieșire de 15 kg / m. [C.184]
Prin tratarea cu acetat de etil, calciul II este transformat în sarea de calciu a acidului v-aminobutiric. din care, la interacțiunea cu D - (-) - pantolactona, I. [c.11]
Racemizarea 1 (-1 -) - pantolactonei. Într-un reactor din oțel inoxidabil 82, b (+) - pantolactona din 81 este încărcată, din 82 de metri de soluție este adăugată soluție de hidroxid de sodiu 42%. Amestecul este încălzit timp de 8 ore la 130-150 ° C, drenat într-o colecție 83, aspirat într-un aparat de vacuum 84 pentru distilare în vid (5 mm Hg). Randament 92,4%, [a] d = 0 °. Racematul din colecția 85 este reciclat în reactorul 47. [c.148]
Din punct de vedere chimic, acest acid este instabil în orice mediu (acid și alcalin) ușor hidrolizat la p-alanină și pantolactonă. Activitate biologică. similar cu acesta, alcoolul pantotenic și panthetenul au de asemenea (Schema 10.2.5). [C.277]
A doua componentă a moleculei de acid pantotenic este a-hidroxi-. -ditil-f-bitil sau la alt nume - acid a, 7-dioxo-3,3-dimetilbutiric. Sinteza pantolactonei a fost efectuată pe baza izomonaldehidei, a metodei generale de preparare a acizilor a-hidroxi prin sinteză de cianhidrină conform schemei următoare [19, 36, 53] [c.141]
Chimia procesului este aldolizare izomaslyano lea aldehidă și formaldehidă în prezența potasă sau de sodă într-un 3-hidroxi-un-dimetil-propionic aldehidă ultimul condensat cu acid cianhidric sau cu cianură de potasiu, în prezența clorurii de calciu [53] sau cu cianură de sodiu [37] pentru a da o, 7-dihidroxi-3, acid 3-dimetilbutiric și lactonizare sale - racemic pantolactona. Alte îmbunătățiri au condus la sinteza pantolactona simplifica procesul prin înlocuirea agentului de cianurare - cianura de potasiu - acetoncianhidrină și alte îmbunătățiri tehnologice. Ca rezultat, o sinteză în patru etape a oțelului pantolactona realizate într-o singură etapă [54]. Astfel, materialul de pornire pentru producerea de pantolactonă este aldehida izobutirică. care pot fi obținute prin diferite metode de sinteză [22, 55] [c.141]
Semnificativ mai bună sinteză 1> (4) Acidul pantotenic este con-condensare prin încălzire la 70 ° C (-) - pantolactona - a-hidroxi-p, p-di-metil-7-butirolactonă (IV) -cu etil ( sau metil) eter al p-alaninei (XV) [30-32] randamentul este de 50%. Reacția are loc prin formarea intermediară a unei forme deshidratată de ester al acidului pantotenic (XVI) și hidroliza [c.60]
Randament,% teoretic (pentru racematul de pantolactonă). [C.150]
Este interesant de notat că utilizarea liberă p-alanină oferă de asemenea randament scăzut de acid pantotenic. p-alanina este condensat cu D -) - pantolactona la 150 ° C cu formarea acidului pantotenic ca produs uleios, cu un randament de 39% (34] condensarea poate fi efectuată la o temperatură mai scăzută în mediu de alcool metilic, în prezența metoxidului de sodiu, 135.] - [ c.61]
Din cele de mai sus se poate trage concluzia că cea mai eficientă metodă de sinteză a pantolactona este o metodă cu o singură etapă propusă de E. E. și Zhdanovich Biala, care cuprinde condensarea aldolică izobutiraldehidă și formaldehidă cu cianurarea ulterioară a acetoncianhidrină și saponificare și lactonizare [54]. Această metodă produce O, -pantolactonă racemică. Pentru sinteza D activ optic (+) - Acid pantotenovoy considerat mai potrivit să se condenseze levogir 0 -) - pantolactona cu 5-alanina decât divizarea în antipozii său D, acid -pantotenovoy. Pentru D (-) - pantolactona pantolactona racemat necesare rezolvate în antipozii optici. Pentru aceasta, racematul este acționat de o bază organică optică activă, alcaloidul. de exemplu, chinina [16, [c.142]
În prima variantă, randamentul sării complexe este de 53,7%, iar în a doua variantă, 78,81%. În consecință, a doua variantă este optimă [50]. Descompunerea sărurilor diastereomerice se efectuează cu acid sulfuric pentru a obține sarea acidului sulfuric al b (+) - treoaminei, care este din nou utilizată pentru descompunerea racematului de pantolactonă. [C.147]
Sarea complexă a A (-1 -) - pantolactonei și b (-1 -) - treoamină. Un racemat pan-tolacton este încărcat din colectorul 34 într-un reactor 47 echipat cu un condensator direct. se dizolvă în apă, se adaugă soluție de hidroxid de sodiu de 42% din punctul de măsurare 48. Soluția este agitată timp de 1 oră la 70 ° C (pH 7,0). Apoi, din colecția de sare sulfat a fost adăugat 41 L (+) - treoamina, amestecul de reacție a fost încălzit timp de 3 h, iar soluția a fost evaporată la o stare densă, dar masa în mișcare a dispozitivului de măsurare 49 este turnat pe bază de alcool se obține o soluție suprasaturată și agitată. sulfat de sodiu precipitat este îndepărtat prin filtrare pe un filtru de aspirație 50. Filtratul este turnat în matriță 51, în care sarea complexă a pantolactona dextrogir și L (+) cristalizate - treoamina la o temperatură de 2-4 ° C centrifuga 52 cristale otfugovyvayut, uscate într-un uscător cu vid 53 și colectate în receptor 55. lichidul mumă furnizat în colecția 54. Randament 82,2%, punct de topire 135,5-136,3 ° C (din alcool), [a] d = + 24,5 ° (c = 2% , apă). [C.148]
Exerciții de extracție de acțiune continuă. În sinteza vitaminelor, ele nu sunt utilizate pe scară largă. Cele mai eficiente extractoare sunt coloanele-coloniști [8]. Amestecarea componentelor lichide se efectuează prin mixere cu turbină sau cu propulsie. Stratificarea se efectuează în zonele aparatului, care sunt umplute pentru a potoli fluxurile sau corpurile de ambalare. sau inele de stator. Un extractor de acest tip este utilizat în sinteza vitaminei B3 pentru extracția O (-) - pantolactonei cu clorură de metilen dintr-o soluție apoasă de sare complexă. În Fig. 66 prezintă proiectarea unui extractor de coloană-separator de coloane cranolaborator [10]. În Fig. 67 este o diagramă schematică a unei instalații de extracție continuă a unei industrii [c.345]
Prom. prepararea PK sub formă de săruri este realizată, de exemplu, prin O-pantolactonă sau O-pantamidă. [C.444]
Acidul pantotenic cu proprietăți amfoteri predominanță inerente acide [7, 12]. Atunci când sunt încălzite cu acizi sau alcali Ea hidrolitic scindată printr-o legătură amidă la o grupare p-alanina (III) și acid pantoic, care în mediu acid ușor transformată într-o-hidroxi-p-dimgtil-y-butirolactonă. pantolactona (IV) [c.57]
Unele întrebări ale chimiei compușilor organici cu conținut de sulf (1963) - [c.254. c.260]
Chimia aminotiolilor și a unora dintre derivații lor (1965) - [p.79. c.80]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: