Reacțiile fenolilor

Fenolii pot reacționa atât pe grupa hidroxil, cât și pe inelul benzenic.

1. Reacții asupra grupării hidroxil

Legătura carbon-oxigen în fenoli este mult mai puternică decât în ​​alcooli. De exemplu, fenolul nu poate fi transformat în brombenzen prin acțiunea bromurii de hidrogen pe acesta, în timp ce ciclohexanolul, când este încălzit cu bromură de hidrogen, se transformă ușor în bromciclohexan:







Ca alcoxizi, fenoxizii reacționează cu halogenuri de alchil și cu alți reactivi de alchilare pentru a forma esteri amestecați:

Alchilarea fenolilor cu halocarburi sau sulfat de dimetil într-un mediu alcalin este o modificare a reacției Williamson. Prin reacția de alchilare a fenolilor cu acid cloracetic, se obțin astfel de erbicide ca acidul 2,4-diclorfenoxiacetic (2,4-D).

Acid 2,4-diclorfenoxiacetic (2,4-D)

și acid 2,4,5-triclorfenoxiacetic (2,4,5-T).

Acid 2,4,5-triclorfenoxiacetic (2,4,5-T)

2,4,5-triclorfenolul de pornire este preparat conform schemei:

1,2,4,5-tetraclorofenol 2,4,5-triclorfenoxid de sodiu 2,4,5-triclorfenol

În cazul supraîncălzirii în stadiul de preparare a 2,4,5-triclorfenolului, în locul acestuia se poate forma un 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxin foarte toxic:

Fenolii sunt nucleofilii mai slabi decât alcoolii. Din acest motiv, spre deosebire de spiritele, nu intră în reacția de esterificare. Pentru prepararea esterilor fenolici se utilizează cloruri acide și anhidride acide:

fenilacetat

Upr.17. Timol (3-hidroxi-4-izopropiltoluen) este conținut în cimbru și este folosit ca un antiseptic cu putere medie în paste de dinți și apă de gură. Se obține prin alchilarea Friedel-Crafts

m-raceme cu 2-propanol în prezența acidului sulfuric. Scrieți această reacție.

2. Înlocuirea în ring

Gruparea fenoxi oxi activează foarte puternic inelul aromatic în ceea ce privește reacțiile de substituție electrofilă. Ca compuși intermediari, ionii de oxoniu sunt cel mai probabil să formeze:







Reacțiile fenolilor

Atunci când se efectuează reacția de substituție electrofilă în cazul fenolilor, trebuie luate măsuri speciale pentru a preveni polimerizarea și oxidarea.

Fenolul este nitrat mult mai ușor decât benzenul. Când acidul azotic concentrat acționează asupra acestuia, se formează 2,4,6-trinitrofenol (acid picric)

Prezența în nucleul a trei grupări nitro crește brusc aciditatea grupului fenolic. Acidul picric, în contrast cu fenolul, este deja un acid puternic puternic. Prezența a trei grupe nitro face acid picric exploziv, este folosit pentru prepararea melinitei. Pentru mononitrofenolov necesară utilizarea în acid azotic diluat, iar reacția se efectuează la temperaturi joase:

Reacțiile fenolilor

Se obține un amestec de o- și p-nitrofenoli cu predominanța izomerului o. Acest amestec este ușor separat datorită faptului că numai izomerul o are volatilitate cu vapori de apă. Volatilitatea mare a o-nitrofenolului se explică prin formarea unei legături intramoleculare de hidrogen, în timp ce în acest caz

p-nitrofenol există o legătură hidrogen intermoleculară.

Sulfonarea fenolului este foarte ușoară și conduce la formarea de acizi predominant orto- sau para-fenolsulfonici în funcție de temperatură:

Reacțiile fenolilor

Reactivitatea mare a capacității de fenol conduce la faptul că, chiar și atunci când se tratează cu apă de brom sunt înlocuiți cu trei atomi de hidrogen:

Pentru a obține monobromofenol, trebuie luate măsuri speciale.

Ex 18. La 0,94 g de fenol se produce un exces mic de apă de brom. Ce produs și în ce cantitate se formează?

6. Reacția Kolbe

Dioxidul de carbon este atașat la fenoxidul de sodiu prin reacția Kolbe, care este o reacție de substituție electrofilă în care electrofilul este dioxid de carbon

Fenol fenoxid de sodiu saliciclic de sodiu acid salicilic

Acțiunea asupra acidului salicilic din anhidrida acetică produce aspirină:







Articole similare

Trimiteți-le prietenilor: