Acidul acetic (acid etanoic) este un acid carboxilic monobazic din seria alifatică.
Acidul acetic a fost cunoscut din cele mai vechi timpuri, deoarece se formează prin vinificarea vinului (oțet de vin).
În activitatea sa în 1839 Dumas pentru Academia suedeză, a prezentat un raport în care a consacrat principiile inițiale, a formulat o regulă de bază pentru substanțele organice și acidul acetic, în special: „În chimie anorganică, o lumină călăuzitoare pentru noi este teoria izomorfism, pe baza faptelor ca Este bine cunoscut faptul că există puține consoane cu teorii electrochimice. În chimia organică, teoria substituției joacă același rol. și poate viitorul va arăta că ambele puncte de vedere sunt mai strâns legate unul de celălalt, că ele provin din aceleași cauze și pot fi generalizate sub același nume ".
La această concluzie a mers mai mulți ani. Primele sale experimente, Dumas, au început cu studiul acidului acetic și transformarea sa în acid cloracetic. Hidrogenul din această reacție este complet înlocuit cu clor, într-un raport de 1: 1 și, cel mai important, fără pierderea proprietăților chimice de bază și a raportului substanței cu clasa. Experimentele ulterioare cu înlocuirea hidrogenului cu iod și brom au convins în sfârșit omul de știință de acest lucru.
Concluzia privind diferența fundamentală în formarea compușilor organici și organici sa dovedit a fi revoluționară.
Cu toate acestea, Berzelius, apărând teoria sa, oferă un exemplu de acid oxalic și sarea rezultată atunci când este combinată cu clorură și, prin urmare, pierderea proprietăților de acid. El susține, de exemplu, atât compușii organici, cât și cei anorganici, că partea lor care conține oxigen poate reacționa cu bazele și le poate pierde fără a pierde contactul cu partea care conține clor. Acesta este aspectul, conform chimistului, omisiunea principală făcută de Dumas în experimentele sale, de atunci el nu a respins și nu a confirmat acest fapt binecunoscut.
Pentru a explica cumva rezultatele obținute de Dumas, Berzelius propune ipoteza: "Dumas acid cloracetic,
evident, aparține acestei clase de compuși; în care radicalul de carbon este conectat
și cu oxigen, și cu clor. Prin urmare, poate fi acid oxalic, în
care jumătate din oxigen este înlocuită cu clor sau un compus cu un atom
(moleculă) de acid oxalic cu 1 atom (moleculă) de halogenură de carbon
- C2Cl6. Prima ipoteză nu poate fi acceptată, deoarece permite
posibilitatea înlocuirii clorului cu 11/2, atomi de oxigen (Conform lui Berzelius, oxalic
acidul a fost C203). Dumas deține a treia viziune, complet
incompatibile cu cele de mai sus, conform cărora clorul înlocuiește nu oxigenul, ci
electropozitiv hidrogen, formând o hidrocarbură C4Cl6, care are aceleași caracteristici
proprietățile unui radical complex, cum ar fi C4H6 sau acetil, și, probabil, cu 3
atomii de oxigen dau un acid, identic în proprietățile cu Y. dar, așa cum se poate vedea
dintr-o comparație (proprietățile lor fizice), destul de din el un excelent "
Dar semințele puse de Dumas au dat lăstarii lor. Acum mulți oameni de știință s-au întors de la teoria lui Berzelius a continuat inovațiile. Astfel, teoria Gerard Charles Frederick radicali primul ciuda (creator și care a fost aderent Berzelius) a stabilit că radicalii nu există în mod independent și reprezintă grupări atomice - „reziduuri“, a căror combinație formează molecula. În eseul „Pe acizi bazicitate“ în 1851, a dezvoltat o teorie a tipurilor, conform căreia toți compușii chimici pot fi clasificate ca derivați ai celor patru tipuri - acid clorhidric, apă și amoniac. În special, a existat un gând despre similitudinea constituției acidului tricloracetic și a acidului acetic. În apărarea lui Berzelius parries: "Gerard a exprimat o nouă privire la compoziția alcoolului, eterului și a lor
derivați ai acestora; este următorul: un compus cunoscut de crom, oxigen și clor are
formula = CrO2Cl2, clorul inlocuieste in el atomul de oxigen (implicit prin
Berzelius 1 atom de oxigen de anhidridă cromică - CrO3). U. acid C4H6 + 30
conține doi atomi (molecule) de acid oxalic, din care într-un întreg
Pe de altă parte, Liebig și Graham public
mare simplitate, realizată pe baza teoriei de substituție, atunci când se analizează
cloro-derivați ai eterului obișnuit și esteri ai acidului formic și U. primit
Berzelius, cedând presiunii unor noi fapte, în ediția a 5-a. lui
uitând revizuirea sa ascuțită a lui Gerard, a găsit posibil să scrie următoarele: "Dacă noi
Să ne amintim transformarea (în descompunerea textului) a acidului sub influența clorului în
Acid cloro-oxalic (Chloroschaveleva - Chloroxalsaure - nume Berzelius
acid tricloracetic. se pare
Încă o altă vedere posibilă a compoziției acidului D, și anume - poate fi combinat cu acid oxalic în care grupările de cuplare (Paarling) este C2H6, la fel ca și grupele de cuplare din acidul este hloroschavelevoy C2Cl6, apoi acțiunea clorului asupra acidului U. ar consta numai în conversia C2H6 în C2CI6. În mod evident, este imposibil să se decidă dacă o astfel de reprezentare este mai corectă. cu toate acestea, este util să acordăm atenție posibilității. "
Dar în regimentul susținătorilor teoriei tipurilor totul a venit. Punctul de plecare al studiului a fost Kolbe lucrari material cristalin compoziție CCl4SO2, preparată anterior prin Berzelius și Marse sub acțiunea aqua și CS2 regală formate pe la Kolbe când sunt expuse la DM2 clor umed. În apropierea transformărilor, Kolbe a arătat acest lucru
Organismul reprezintă, în termeni moderni, anhidrida clorului
Acid trihlorometilsulfonovoy, CCl4SO2 = CCl3.SO2Cl capabilă sub influența sare alcalină pentru a se obține acidul respectiv - CCl3.SO2 (OH), care sub influența zincului dislocă inițial un atom de hidrogen din CI, formând apa Hidrat de acid CHCl2.SO2 (OH), ca de obicei, Berzelius nu este acceptată
în considerare), apoi celălalt, formând acidul CH2CI.S02 (OH) [Kolbe -
Chlorelaylunterschwefelsaure] și, în cele din urmă, la refacerea cu un curent sau potasiu
Amalgam (reacția a fost aplicată cu puțin timp înainte de Meelsans pentru
reducerea acidului tricloroacetic la acidul acetic) înlocuiește cu hidrogen și toate cele trei
din atomul de Cl, formând un acid metilsulfonic. CH3S02 (OH) [conform lui Kolbe -
Analogia acestor compuși cu acizi cloracetic
a fost evident involuntar; Într-adevăr, sub formulele de atunci, două
rânduri paralele, după cum se vede din tabelul următor: H2O + C2Cl6.S2O5
H2O + C2Cl6.C2O3 H2O + C2H2Cl4.S2O5 H2O + C2H2Cl4.C2O3 H2O + C2H4Cl2.S2O5
H2O + C2H4CI2.C2O3 H2O + C2H6.S2O5H2O + C2H6.C2O3 Acest lucru nu este evitat de Kolbe,
care notează (I. p. 181): "la sulful combinat descris mai sus
acizi și direct în clorură de carbon-acid sulfuric (de mai sus -
H2O + C2CI6.S2O5) se învecinează cu acidul clorosvaveleic, de asemenea cunoscut sub denumirea
acid cloracetic. Lichid clorocarbon-CCl (Cl = 71, C = 12; acum scriem
C2Cl4 este clorotilenă.) Se știe că este transformată în lumină sub influența lui
clor - hexacloretan și poate fi de așteptat ca în cazul în care au fost supuse simultan la apă, ea, cum ar fi clorura de bismut, antimoniu percloric, etc., la momentul formării, clor înlocuiește oxigenul ... Experiența a confirmat ipoteza. "Sub acțiunea luminii și a
clor pe C2CI4, care era sub apă, Kolbe a primit pe rând cu hexacloretan
și acidul tricloracetic și a exprimat conversia printr-o astfel de ecuație: (Deoarece C2CI4
pot fi obținute din CCI4 prin trecerea printr-un tub încălzit) și CCI4
este formată de acțiune, când este încălzită, Cl2 pe CS2, reacția Kolbe a fost
prima sinteză a acidului U de la elemente.) "Se formează simultan
și acidul oxalic liber. este dificil de rezolvat, deoarece în lumina clorului imediat
o oxidează la acid ".
Viziunea lui Berzelius asupra acidului cloracetic
"într-un mod uimitor (auf eine tiberraschende Weise) este confirmată
existența și paralelismul proprietăților acizilor sulfuroși combinate și, ca și mine
se pare (Kolbe, p. 186, p. 186), părăsește domeniul ipotezelor și
dobândește un grad ridicat de probabilitate.
Predicția sa de descoperiri ulterioare ale naturii acizilor organici este confirmată de un articol în care el scrie pe baza unor experimente: "Nu
este de necrezut că vom fi nevoiți să luăm în viitor acizi combinate
un număr considerabil de acizi organici în care, în prezent,
limitele informației noastre - acceptăm radicalii ipotetici. “.
El teorie, de asemenea, ciudat de radicali, confirmând mai devreme și-a exprimat de asemenea, adauga. „În ceea ce privește fenomenele de înlocuire în aceste combinate acru ei obține o explicație simplă în faptul că diferite, probabil compuși izomorfe sunt capabili de a substitui reciproc, ca un grup combinat nu se schimbă în esență, proprietățile acide ale corpului combinate cu ele! "
O confirmare experimentală suplimentară a acestei viziuni se găsește în articolul lui Frankland și Kolbe: "Pe baza noțiunii că toți acizii seriei
(CH2) 2nO4, sunt construite ca acidul metil-hexavalic (Acum scriem CnH2nO2 și
numim acid metil oxalic - acid acetic. Combinate în
acidul hidrogen hidrogen participă la reacție numai prin faptul că se conectează cu
cianogenul formează un acid cianhidric: formarea inversă a acidului formic din
În prezența alcalinei, nu este altceva decât o repetare
transformarea cunoscută a apei dizolvate în cianogen în acid oxalic și amoniac,
cu singura diferență; că la momentul formării, acidul oxalic este combinat cu
hidrogen acid cianhidric. "
Faptul că cianura de benzen (C6H5CN), de exemplu. prin Fehling, nu are proprietăți acide și forme de albastru de Prusia pot fi, în funcție de Kolbe și Fanklanda, furnizate în paralel cu incapacitatea clorului la reacția clorurii de etil cu AgNO3 și corectitudinea orientării și Kolbe acestora
Frankland se dovedește prin sinteză prin metoda nitrililor (nitrilii au fost obținuți de ei
distilarea acizilor sulfurici cu KCN (prin metoda Dumas și Malagutti cu Leblanc):
R'S03 (OH) + KCN = R.CN + KHSO4) U. propionic (pentru metac-acetonă, apoi) și
Apoi, în anul următor, Kolbe a supus electroliza alcalină
sărurile de acizi limitați monobazici și, conform schemei lor, observate la
Aceasta, în cazul electrolizei acidului acetic, formarea de etan, acid carbonic și
și în electroliza valeriană - octan, acid carbonic și hidrogen: H2O + C8H18.C2O3 = H2 + [2CO2 + C8H18].
Lucrările lui Kolbe au structura acidului acetic și, în același timp, toate
alți acizi organici au fost clarificați în final și rolul chimiștilor ulteriori
formulează Kolbe în jumătate și să le traducă în limba de vedere structurală,
astfel încât formula C2H6.C2O4H2 este transformată în CH3.CO (OH).
Principala metodă tehnică pentru producerea acidului acetic este oxidarea acetaldehidei cu oxigenul în aer în prezența catalizatorilor de mangan.
acetaldehidă acid acetic
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: