C07C315 / 02 - formarea grupelor sulfonice sau sulfoxid prin oxidarea sulfurilor sau formarea de grupări sulfonice prin oxidarea sulfoxidelor
Proprietarii brevetului RU 2409561:
Institutul de Cataliză. GK Boreskov Filiala Siberiană a Academiei de Științe din Rusia (RU)
Invenția se referă la un procedeu de obținere a dimetil sulfoxid, care se realizează prin oxidarea dimetilsulfură, oxigenul atmosferic sub încălzire și presiune ridicată în acetonă, în prezența catalizatorilor pe bază de compuși de cupru, oxidarea se efectuează fără adăugarea unui acid la amestecul de reacție și utilizați catalizatori care nu conțin halogeni, cum ar fi, de exemplu, acetat, para-crezol, naftol, p-aminofenol cupru, procedeul se realizează în condițiile în care conversia dimetilsulfură nu depășește 80%. Rezultatul tehnică: prevenirea coroziunii aparatului se formează produsul secundar - dimetilsulfona, dimetilsulfoxid la creșterea productivității, care își găsește aplicarea acestuia ca solvent, agent de complexare, extractant și un medicament. 2 z.p. f-ly, 1 tab.
Invenția se referă la metode de preparare a compușilor cu conținut de sulf, în special dimetilsulfoxid, care este utilizat ca solvent, agent de complexare, extractant și medicament.
In scopuri preparative sulfoxidul obținut prin acțiunea asupra dimetilsulfură diferite oxidanți stoichiometrici. - Peroxidul, hidroperoxizi, acid azotic, oxizi de azot, etc., dar este mai economic de a utiliza în acest proces este disponibil și comburant ieftin - oxigen din aer și oxidarea se efectuează în fază lichidă, în prezența unui catalizator compuși metalici.
Cel mai aproape în esență tehnică a invenției este un procedeu pentru prepararea sulfoxizilor prin oxidarea în fază lichidă a sulfurilor ciclice și alifatice, inclusiv dimetilsulfura, oxigenul atmosferic sub încălzire și presiune ridicată, într-un mediu de acetonă, cu adaos de acizi organici - acid acetic, acid trifluoracetic și acidul benzoic, în prezența unui catalizator - clorură cupru. Dimetilsulfură prin acest procedeu a fost oxidat la T = 130 ° C, presiunea aerului de 50 atm, într-o soluție de acetonă cu aceasta sau adăugat acid acetic / l 3,3 mol la concentrații de dimetilsulfură 0,74 mol / l, catalizatorul 33,4 mmol / L, timp de reacție de 5 minute. În aceste condiții, conversia sulfură de dimetil a fost de 100% dimetilsulfoxid randament 96% [SU 631515, S07S 315/02, 05.11.1978].
Un dezavantaj al metodei cunoscute este obținerea de dimetilsulfoxid necesitatea de a efectua procesul într-o soluție care conține cantități considerabile de acid acetic care cauzează coroziunea aparatelor. Acidul formează un complex cu dimetilsulfoxid; acest complex, atunci când dimetil sulfoxidul este separat prin distilare, se descompune prin formarea de produse de degradare, condensarea lor conducând la formarea rășinii. În plus, interacțiunea unui proton acid cu un atom de sulf reduce capacitatea dimetilsulfurii de a fi activată prin acțiunea unui catalizator, ceea ce duce la o scădere a vitezei de reacție. Clorura de cupru utilizată ca catalizator provoacă coroziunea clorului, iar clorul eliberat în timpul procesului formează derivați de clor care poluează produsul țintă.
Obiectul invenției este acela de a simplifica procesul de preparare a dimetilsulfoxidului.
Problema este rezolvată prin aceea că prepararea dimetil sulfoxid prin oxidarea sulfură de dimetil la o temperatură de 130-150 ° C și o presiune a aerului de 20-50 atm se efectuează în soluție de acetonă, fără aditivi acestora acizi care previn coroziunea acidă și facilitează activarea dimetilsulfură, folosind compuși fără clorură drept catalizatori cupru - naphtholate acetat, p-cresolate, cupru-p aminofenolyata și procesul se desfășoară la o conversie de dimetil nu mai mult de 80%.
Reacția formării de dimetil sulfoxid sub acțiunea catalizatorilor de cupru are loc prin etapa de transfer de electroni la atomul de sulf la ionul cupric pentru a forma un radical-ion formă dimetilsulfură, într-un mediu oxidant, care este convertit la peroxid. Acesta din urmă reacționează cu o altă moleculă de sulfură de dimetil pentru a forma dimetilsulfoxid, iar ionul de cupru redus este reoxidat cu oxigen. Pentru a detecta prezența activității catalitice necesare pentru complexul de cupru din cupru datorită instabil - sulfurat ligand pentru a facilita intrarea în sfera de coordonare a complexului [Bonchev PR Complexarea și activitatea catalitică. M. Mir. 1975]. Acest lucru este realizat în prezența unor catalizatori, cum ar fi acetatul, para-crezol, naftol, p-aminofenol de cupru, în prezența care reacția are loc la o viteză mare. Din datele cinetice indică faptul că la conversie ridicată de oxidare parțială, sulfură de dimetil în dimetilsulfoxid dimetilsulfona format, astfel încât oxidarea se efectuează la o conversie de maximum 80%. În procesul de obținere a dimetilsulfoxidului, solventul este acetona, este puțin oxidat la acid acetic, randamentul fiind de 1-2%. Purificarea oxidului din acidul acetic se obține prin trecerea acestuia prin schimbătorul de anioni.
Esența invenției este ilustrată prin următoarele exemple.
Exemplul 1 (în condiții prototip).
Soluția de acetonă care conține 0,74 mol / l dimetil sulfură, 3,3 mol / l acid acetic și 33,4 mmol / l clorură de cupru este încărcată în autoclavă. Amestecul este încălzit la T = 130 ° C și presiunea aerului la 50 atm timp de 5 minute.
Productivitatea este de 94 grame de dimetilsulfoxid pe oră pe baza a 1 g de catalizator.
Se repetă exemplul 1, cu diferența că procesul se desfășoară într-o soluție de acetonă, fără adăugarea unui acid, iar catalizatorul este para-aminofenolilor concentrație de cupru de 7,2 mmol / l și produsul oxida rezultat înaintea izolării acidului acetic purificat în schimbătorul de anioni.
Conversia de dimetilsulfură este de 100%, randamentul dimetilsulfoxidului este de 95% mol, dimetilsulfona este de 5% mol. După izolarea dimetilsulfoxidului în reziduul de la bază, se conține dimetil sulfonă, catalizator și urme de produse rășinoase.
Productivitatea este de 292 grame de dimetilsulfoxid pe oră pe baza a 1 g de catalizator.
Exemplele 3-15 se repetă cu diferența că oxidarea se efectuează în prezența unor catalizatori diferiți, la temperaturi de contact diferite, temperaturi și concentrații de catalizator.
Rezultatele sunt prezentate în tabel.
Exemplele 2, 7, 9-12 arată că este impractic să se efectueze procesul de obținere a dimetilsulfoxidului în timpul conversiei sulfurii de dimetil peste 80%, deoarece sulfoxidul este oxidat în dimetilsulfonă.
Astfel, metoda propusă are următoarele avantaje față de metoda cunoscută:
productivitatea dimetilsulfoxidului crește cu 1,2-10,8 ori datorită utilizării acetatului, para- cresolatului, naftolatului, para-aminofenolatului de cupru ca catalizatori,
Excluderea acidului din mediul de reacție, care previne nu numai coroziunea aparatului, ci și facilitează activarea substratului,
precum și realizarea procesului cu conversie incompletă a dimetilsulfurii, ca urmare a faptului că nu se formează un produs secundar, dimetilsulfona.
Oxidarea catalitică a dimetilsulfurii în soluție de acetonă cu oxigen de aer la o presiune de 50 atm
1. Procedeu pentru prepararea dimetil oxidarea dimetilsulfoxid cu oxigenul din aer în timpul încălzirii și presiune ridicată, în acetonă, în prezența catalizatorilor pe bază de compuși de cupru, caracterizat prin aceea că oxidarea sulfura de dimetil, se efectuează fără adăugarea unui acid la amestecul de reacție și utilizați catalizatori care nu conțin halogeni.
2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că catalizatorii sunt acetat, para-cresolat, naftolat și para-aminofenolat de cupru.
3. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că procedeul de oxidare este realizat în condiții în care conversia dimetilsulfurii nu depășește 80%.
Invenția se referă la tehnologia compușilor organici cu conținut de sulf, în special a dimetil sulfonei, care poate fi utilizată la fabricarea coloranților, a medicamentelor, a poliacrilen-sulfonelor, ca solvent pentru poliacrilonitril și altele asemenea.
Invenția se referă la domeniul chimiei organice, în special, la o metodă pentru prepararea sulfoxizilor prin oxidarea catalitică a tioeteri în prezența peroxidului de hidrogen, caracterizat prin aceea că, catalizatorul este un compus de zinc, cum ar fi sarea Zn zinc (NO3) 2 · 6N2 O sau Zn (CH3COO) 2 · 2H2O, compus complex de Zn zinc (salen), polimeri de coordonare pe bază de compuși complecși de zinc, cum ar fi compoziția microporoasa homochiral polimeri de coordonare [Zn2 BDC · (L-Lac) · DMF] · (DMF) x, unde BDC - dianion de acid tereftalic , L-Lac-lactic kis dianion loturi, DMF-dimetilformamidă; [Zn2camph 2bipy] · 3DMF · H2O, unde H2 camph - (+) - acid camforic, bipy - 4,4'-bipiridil; [Zn 2 (bpdc) (R-man) (dmf)] · 4DMF · H2O, unde H2bpdc - acid dicarboxilic 4,4'-bifenil, R-man - acidul R-mandelic; [Zn2camph2bpe] · 5DMF · H 2O, unde-BPE trans-bis (4-piridil) etilen.
Invenția se referă la o metodă de modulare a activității CRTh2-receptor utilizând compuși cu formula generală (I) sau săruri acceptabile farmaceutic ale acestora, în care W este O, S (O) n (unde n este 0, 1 sau 2), NR15, CR1OR 2 sau CR1R2 ; X reprezintă hidrogen, halogen sau alchil C1-6 care poate fi substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen; Y este hidrogen, halogen; Z reprezintă fenil, piridil, pirimidil sau chinolil, eventual substituit cu unul sau mai mulți substituenți selectați independent dintre halogen, CN, nitro, SO2R9, SO2NR10R 11, CONR10R11, NHSO2R sau C1-3alkyl substituite cu unul sau mai mulți atomi de halogen ; R1 și R2 reprezintă în mod independent un atom de hidrogen sau o grupare alchil C1-6; R9 reprezintă soboyC1-6alkil; R10 și R11 reprezintă independent hidrogen sau alchil C1-6, R15 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil C1-C6.
Invenția se referă la domeniul chimiei organice, și anume la producerea sulfoxidelor, care sunt utilizate pe scară largă în sinteza compușilor organici, inclusiv compuși biologic activi / Prilezhaeva EN
Invenția se referă la noi intermediari și o metodă îmbunătățită de producere a compusului C: Metoda inventivă de obținere bazată pe utilizarea materiilor prime ieftine, randamentele produselor intermediare, cu randament ridicat și puritate ridicată, fără necesitatea de a efectua operațiuni pe purificarea cromatografică și poate fi implementată într-o scară largă producția industrială.
Invenția se referă la un procedeu pentru oxidarea sulfurilor conținute în ulei și pot fi utilizate în industria petrochimică și de rafinare.
Invenția se referă la o metodă de oxidare a sulfurilor conținute în fracțiunile de motorină cu o soluție apoasă de peroxid de hidrogen în prezența unui catalizator de molibden.
Invenția se referă la metode pentru producerea sulfoxizi de petrol, care sunt utilizate în tehnologia de prelucrare a metalelor rare și nobile, pentru rezolvarea problemelor de mediu, tratarea animalelor de fermă, etc.
Invenția se referă la un procedeu de obținere a unui amestec de sulfoxizi prin oxidarea fracțiunilor motorină sulfurat sulf ulei acru și soluții apoase de hipoclorit de sodiu sau de calciu.
Invenția se referă la producerea de dimetilsulfoxid (DMSO), care este utilizat pe scară largă în sinteza organică
Invenția se referă la un procedeu pentru prepararea sulfoxidelor optic pure
Invenția se referă la un procedeu pentru prepararea dimetilsulfona ((CH3) 2SO2), care pot fi utilizate în sinteza organică, industria farmaceutică, la fabricarea coloranților, medicamente ca agenți antiinflamatori pentru tratamentul bolilor articulațiilor, ajută la menținerea nivelului de sulf dorit în organism și nu cauzează laterale efecte
Invenția se referă la un derivat al acidului 2-N-halo-4-metilsulfonil-butiric sau o sare acceptabilă farmaceutic a acestuia. unde X = F, CI sau Br. Invenția se referă, de asemenea, la un procedeu pentru prepararea compusului menționat și la o compoziție farmaceutică pentru tratamentul inflamației pe baza compusului menționat. Rezultatul tehnic - obținut nou compus și compoziții farmaceutice pe baza sa, care își poate găsi aplicare în medicină pentru tratamentul inflamației sau a tulburărilor legate de inflamație, infecții bacteriene, durere sau afecțiuni ale pielii. 5 N. și 10 z.p. f-ly, 2 bol. 1 tab. 11 pr.
Invenția se referă la un procedeu nou pentru prepararea 5-clor-3- (4-metilsulfonil) fenil-2- (2-metil-5-piridinil) piridină (etoricoxib), care cuprinde oxidarea 5-clor-3- (4-metiltio) fenil- 2- (2-metil-5-piridinil) piridină, în prezența unui catalizator de oxidare și un catalizator de transfer de fază pentru a obține etoricoxib. Rezultatul tehnic a dezvoltat un nou mod simplu și eficient pentru a obține etoricoxib - un inhibitor selectiv al ciclooxigenazei-2. 2 N. și 18 zp. f-ly, 29 pr. 4 bol.
Acordați asistență financiară
proiectul FindPatent.ru
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: