vulcanizare:
Structura rețelei de vulcanizare. Mecanismul de vulcanizare. Vulcanizare. rețeaua are o structură complexă. Acesta, împreună cu nodurile k-se alăture două macromolecule ryh (componentele tetrafuncționali) nodurile polifuncționali de asemenea observate (un compus nod mai multe. Macromolecules). ochiuri St-va depinde de concentrația de cruce chimice. conexiunile, distribuția și substanțele chimice. structură, precum și de la molii medii. Macromoleculele masă și MWD cauciuc vulcanizabil, sa ramificare conținut în grila de zolfraktsii et al. Grosimea optimă a grilei este realizată atunci când se angajează în doar 1-2% reticulare de unități monomere ale macromoleculei. Defecte ale rețelei m. GRATUIT. capetele macromoleculelor care nu sunt incluse în ea, dar pe lângă aceasta; legături încrucișate care leagă părți ale aceluiași lanț; suprapunerii sau țesăturilor etc.
Transverse chim. conexiunile - punțile sunt formate sub acțiunea descompunerii. agenți B. Acestea sunt fragmente ale moleculelor agentului însuși. Din chim. Compoziția acestor poduri depinde de mulți factori. operațiune. caracteristicile cauciucului, de exemplu. rezistența termo-oxidării. îmbătrânirea, rata de acumulare a deformațiilor reziduale în condiții de compresie la temperaturi mai ridicate. t-rah, rezistenta la actiunea agresiv media. Influența substanțelor chimice. compoziția și lungimea legăturilor transversale pe rezistența cauciucului în cazul t-re convențional nu este stabilită în mod fiabil.
Structura unei rețele de vulcanizați umplută cu tehnică. carbonul (funinginea) este mai dificil decât cel nefolosit din cauza proprietăților fizice și chimice puternice. interacțiune. cauciuc cu umplutură. Pentru astfel de vulcanizați de cantități. relația dintre parametrii structurii de rețea și exploatare. caracteristicile nu au fost încă găsite. Cu toate acestea, există diferite calități. și semicantiere. dependente, care sunt utilizate pe scară largă pentru formularea cauciucurilor și prezicerea comportamentului lor în cazul lui B.
În practică, pentru a asigura performanțe ridicate ale echipamentelor, căutați min. durată B. Dar în condiții care asigură o prelucrare eficientă a amestecurilor și primirea de cauciucuri cu cele mai bune lumini. Întregul proces este împărțit în trei perioade: 1) inducție; 2) perioada de formare a rețelei; 3) re-vulcanizare (reversiune). Prin durata inducției. atunci când nu se observă reticularea măsurabilă, determină rezistența compusului de cauciuc la vulcanizarea prematură (scorch). Aceasta din urmă face dificilă procesarea amestecului și duce la o deteriorare a calității produselor. Această perioadă este deosebit de importantă în cazul produselor cu mai multe straturi. cu o creștere a duratei sale, aderența straturilor individuale ale amestecului în timpul formării articolului și covulcanizarea straturilor sunt îmbunătățite.
Finalizarea perioadei formării corespunde grilei optime de vulcanizare - timpul pentru a-Roe obținut, de obicei, cu formarea de vulcanizat cel mai bine de legare. caracteristică importantă punct de vedere tehnic - .. Platoul vulcanizarea, adică, durata de timp pe parcursul valorii la- a parametrului măsurat, aproape optim variază relativ puțin. Prin cauciuc overcure determină încălzirea continuă după agentul de descărcare B. reversia este prezentată într-o creștere suplimentară a duritatii a vulcanizat (de ex. La B. polibutadienă, copolimeri ai butadienei cu stiren sau acrilonitril), sau, dimpotrivă, în sale dedurizată (cu B. poliizopren, cauciuc butil, cauciuc etilenă-propilenă). Aceste modificări sunt legate de reorganizarea termică a vulcanizatorului. plasă, termică. și termo-oxidare. transformări ale macromoleculelor.
P-tiunile elementare, procedând la R, sunt determinate de chem. structura cauciucului și a agentului B. și, de asemenea, condițiile procesului. De obicei, indiferent de natura acestor p-tions, există 4 etape de B. În primul, care acoperă în principal inductori. , agentul B. intră în forma activă: ca urmare a distribuției sale cu acceleratori și activatori ai procesului, așa-numita. agentul real B. (DAV). [Aplicare componente relativ stabile ale sistemului vindecare cauzate de necesitate relativ lungă (până la un an) cauciuc plante de depozitare, precum și de conservare pentru o anumită compoziție de cauciuc plasticitate timp cerned deoarece exclude altfel posibilitatea fasonarea.]
Reticularea reală acoperă două etape: a) activarea macromoleculelor ca rezultat al rației lor cu DAV, conducând la formarea de particule polimerice. radical, ion de polimer sau intermediar activ. produsul adăugării lui B. la macromolecul; b) reciprocă. două macromolecule activate (fie activate sau neactivate) pentru a forma o legătură transversală. În cea de-a patra etapă, legăturile încrucișate "primare" sunt rearanjate în structuri mai stabile din punct de vedere termic și chimic; cand V. cautchoucs speciale. scop, de exemplu. polisiloxan sau fluorocarburi, aceasta este o tehnologie separată. funcționare - expunere în termostate de aer.
Specificitatea. în special p-tiile considerate - medii foarte vâscos și un exces mare de cauciuc în raport cu numărul de agent B. (de obicei 1-5% în greutate din cauciuc). Majoritatea agenților V. slab solubili (în solid-va) sau slab compatibile (lichid) pentru cauciuc; cu toate acestea pentru dispersia uniformă a agentului în mediul de cauciuc V. sub formă de particule (picături) la cea mai mică dimensiune posibilă este utilizat spec. dispersanți, care sunt agenți tensioactivi pentru acest sistem. Un bun dispersant este, de exemplu. stearat de zinc, la-ing format în compoziția de cauciuc pentru p-TION stearic la tine cu ZnO, aplicat în Qual-ve activatori sulfuric B. Prezența grupelor polare în macromoleculele-polar insolubil în compoziția de cauciuc și multe altele. Factori contribuie concentrate la nivel local agenți chiar și p-solubil din cauciuc B. ca urmare, p-TION, sunt condiționate B. parțial ca omogene (dizolvat DAB) și în parte ca eterogen [p-TION la cauciucul interfeței - particula (picăturii) DAV]. Se crede că heterogen p-TION duce la formarea unor segmente înguste de rețea MWD între macromolecule reticulate, permițând o flexibilitate crescută, dinamice. rezistența și rezistența vulcanizată. Statistic. distribuția de reticulare tipic pentru omogene p-tiile, este de preferat în obținerea condensează. cauciuc, naib. legare semnificativă de la ryh - acumulare redusă de deformare reziduală la compresiune.
Deoarece fracțiunea este eterogenă. structura vulcanizatorului depinde. plasa, vulcanizatele vol-va sunt determinate nu numai de mecanismul chimic. p-tion, dar și prin mărimea și distribuția particulelor dispersate ale agentului B. și DAB în cauciuc, intensitatea intermoleculelor. interacțiune. la limita interfazică etc. Efectul acestor factori se manifestă atunci când cauciucul este amestecat cu ingredientele și amestecul de cauciuc este prelucrat. Prin urmare, sv-va vulcanizate depinde de "preistoria" unui anumit eșantion.
Tehnologia vulcanizării. Sisteme de vulcanizare. Majoritatea compușilor din cauciuc sunt expuși la B. la 130-200 ° C în special. agregate (prese, autoclave, formatoare de vulcanizare, băi de sare, cazane, mașini de turnare prin injecție, etc.), folosind o varietate de agenți de răcire (supraîncălzit abur, aer cald, încălzire electrică și altele.). Etanșările, straturile de cauciuc etc. vindecă adesea aprox. 20 ° C ("rece" V).
Naib. componente importante ale sistemului de vulcanizare a sulfului - acceleratoare de vulcanizare; variind tipul și numărul (dacă prezența obligatorie a unui activator V. - amestec ZnO cu stearic la-unu), este posibil să se varieze foarte mult structura reticulară de viteza V. și Insulele Cauciucurile de legare. Era el. Structura acceleratorului determină viteza de formare și reacții. capacitatea DAV. În cazul vulcanizarea sulfului, este un accelerator compus polisulfură (Usk) Usk tip sau Usk -Usk Sx-Sx -Zn-Sy -Usk. Ca rezultat, p-tiile DAV grupuri smetilenovymi sau (ii) legături duble formate macromoleculă reticulat care cuprinde una sau mai multe. atomi de sulf.
În industrie în calitatea acceleratoarelor sulfurice V. naib. în mod obișnuit (70% din consumul total al acestor ingrediente) utilizat tiazolilor și sulfenamides substituite. Primul, de exemplu. 2-mercaptobenzotiazol, dibenzotiazolildisulfid furnizează un platou larg și o rezistență ridicată la B. cauciucuri termookislit. îmbătrânire. Sulfenamide, de ex. N-ciclohexil-2-benzothiazolylsulfenamide (sulfenamidă C) morfoliltiabenzotiazol (M sulfenamidă), reduce tendința de a amestecurilor premature B. îmbunătățirea maleabilitate și amestecuri ale articolelor monolitice întârzie procesele secundare (de ex. Degradare si cauciuc izomerizare).
În prezența. acceleratoare din grupul de tiurime, de exemplu. tetrametiltiuram disulfură, dipentametilentiurametetrasulfură, cauciucul este produs cu un conținut mai mare. rezistența la căldură. Acești compuși, care asigură o viteză mare de sulfură B., sunt capabili să vulcanizeze cauciucurile dienice și fără sulf elementar. O accelerație și mai mare a apei se observă atunci când se utilizează așa-numitele acceleratoare cu ultrasunete - ditiocarbamate și xantate. În prezența. mai întâi (compuși de cauciuc dimetilditiocarbamat de zinc, dietilditiocarbamat de dietilamină) m. sunt vulcanizate pentru o perioadă scurtă de timp la 110-125 ° C. Solubilii solubili în apă ai acestui grup de compuși, dimetilditiocarbamat de sodiu, se utilizează pentru amestecurile de latex V și pentru anumite cleiuri de cauciuc. Xanthates, de exemplu. butilxantat Zn, aplicați Ch. arr. în compoziții adezive vulcanizate la 20-100 ° C.
a introdus mai întâi în practică acceleratorii sulfuric B. - (produse de anilină condensare cu aldehide) aldegidaminy și guanidine (ch difenilguanidina mod ..) - se caracterizează printr-o acțiune întârziată. Datorită acestui fapt, ele sunt convenabile pentru obținerea de eboniți și produse masive. Difenilguanidina, în plus, este utilizată pe scară largă în combinație cu tiazoli pentru creșterea activității acesteia din urmă; Au fost dezvoltate un număr mare de sisteme de dublu accelerator, care oferă o V mai eficientă decât fiecare separat.
Pentru a reduce în mod eficient tendința de a pârli amestecurile de cauciuc cu sistem de vulcanizat sulfuric întârzietori utilizat pârli-N-HH-trozodifenilamin, anhidridă ftalică, N-tsiklogeksiltioftalimid. Efectul acestor ingrediente este redus la o rată de reducere a componentelor sistemului de p-tiile cura cu cauciuc sau unul cu celălalt în timpul formării DAI.
În scopul de a obține cauciuc cu spets. În industria dvs., utilizarea unor astfel de agenți, cum ar fi org. peroxizi, alchilfenol-formaldehidă. rășini, acrilați oligoetheri și alți compuși nesaturați, org. derivați policalogeni, compuși nitrozoizi, etc. Există, de asemenea, interes crescut în V. sub acțiunea radiațiilor. radiații și alte materiale fizice. factori. Peroxid și radiații. cauciucul diferă. rezistența la căldură și dielectricul îmbunătățit. comunicare-vă; cauciuc, alchil fenol-formald vulcanizat. rășini, - rezistență ridicată la abur supraîncălzit.
V. Cauciucuri conținând în macromolecule grup, este, de asemenea, posibil cu ajutorul compușilor care intră cu aceste grupuri în substanța chimică. p-TION. Astfel, vinilpiridină cauciucuri poligalogenproizvodnymi vulcanizat cauciuc halogenat (policloropren, polietilenă clorosulfonată, cauciuc clorobutilic, fluororubbers) - diamine și polioli, uretan-diizocianați.
REFERINȚE Gofmann, V. Agenți de vulcanizare și vulcanizare. cu el. L. 1968; Blokh GA Acceleratoare organice de vulcanizare și sisteme de vulcanizare pentru elastomeri, L. 1978; Dontsov AA Procese de structurare elastomer, M. 1978; Dogadkin BA, Dontsov AA, Shershne VA, Chemistry of Elastomers, ed. M. 1981; Dontsov AA Shershnev VA "le ZHVHO. Mendeleev", 1986, vol. 31, numărul 1. A. Dontsov.
COMPOZIȚII COMPOZITIVE
STRUCTURI STRUCTURALE. pirotehn. compoziții, precum și substanțe inflamabile sau amestecuri ale acestora, utilizate pentru dotarea cu muniție sau aruncătoare de flacără. 3. p. sunt împărțite în două grupe: 1) compuși cu oxidanții - oxizi de Mn și Fe (vezi termite), nitrați sau perclorați ai metalelor [KNO3, Ba (NO3) 2, KSlO4]. strâns. astfel de 3.
xantat
Xantat (din Xanthos greacă -. Galben și gennao - da nastere), sărurile și esterii xantice la T ROC (S) SH. Ksantogsnovye to-you-O-esteri ditiougolnoy la tine - lichid vâscos instabil, cu un miros neplăcut. Compuși rezistenți la K. galben pal, de asemenea, cu un miros neplăcut. K. solubilitatea metalelor alcaline. in in.
metildofy
METHIDOFA [2-metil-3- (3,4-dihidroxifenil) -L-alanină; dopegit; aldomet], mol. 211.22; bestsv. sau cristale gălbui; solubilitate scăzută. în apă și etanol, nu raststv. în eter și CHCI3. Preparat din (m-metoxi-p-hidroxifenil) acetonă prin intermediul aminonitrilului corespunzător cu acetat de etil. separarea antipodelor.
REACȚIA PALA-KNORRA
REACȚIA PALA-KNORRA (Knorra p-tion, Knorr-Paal p-tion), condensarea compușilor 1,4-dicarbonil. cu NH3 sau o amină primară, pentru a forma patinează PIR: p-TION veni dicetone, dialdehide diketokarbo nou-la-vă și esterii lor diketonitrily, tri- și tetra-cetone. Slăbuțuită din punct de vedere fizic.
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: