În locul pentoxidului de fosfor se utilizează și alți agenți de deshidratare. de exemplu pentaclorura de fosfor și, în unele cazuri, chiar anhidrida acetică. Aceste reacții sunt de obicei efectuate la temperaturi ridicate, ceea ce reduce randamentul și nu este convenabil pentru toate amidele. În 1970, a fost propusă o metodă pentru prepararea nitriliilor prin acțiunea tetraclorurii de titan pe amide acide în tetrahidrofuran. Randamentele bune se obțin chiar și la 0 C. [3]
Acidul toluensulfonic și acidul camforsulfonic pot acționa ca agenți de deshidratare. de exemplu, prin transferarea alcoolilor la hidrocarburi nesaturate. În acest caz, trimetil carbinolul trece în izobutilenă, ciclohexanol în ciclohexen. [4]
Când se utilizează halogenuri de hidrogen pentru a crește randamentul, este necesar să se utilizeze agenți de deshidratare (de exemplu, CaCI2), care leagă apa formată și împiedică hidroliza haloalchilor rezultate. [5]
Acizii minerali acționează nu numai ca catalizatori, ci și ca agenți de deshidratare. Prin urmare, acestea sunt adesea folosite în cantități care depășesc catalizatorul: până la 10% din greutatea acidului carboxilic. [6]
Deoarece o simplă distilare nu este posibil să se obțină o soluție diluată cu acid azotic concentrat, datorită formării unui amestec azeotrop ce conține la presiune atmosferică până la 68 4% hnos, atunci concentrația de acid azotic utilizat agent de deshidratare. Cel mai utilizat în acest scop este acidul sulfuric. [8]
Deoarece o simplă distilare nu este posibil să se obțină o soluție diluată cu acid azotic concentrat, datorită formării unui amestec azeotrop ce conține la presiunea atmosferică până la 68 4% HNOa, atunci concentrația de acid azotic utilizat agent de deshidratare. Cel mai utilizat în acest scop acid sulfuric. [10]
alcool metilic posedă toate reacțiile alcoolilor primari, dar la oxidare nu doi, ci trei produse dă: HCHO, HCOOH și CO (OH) 2 (aldehidă formică, acidul formic și acidul carbonic), deoarece la atomul de carbon legat de gidroksshyum, nu există doi, ci trei atomi de hidrogen. Fondurile Vodootnimayuschie nu au efect aici, deoarece nu există al doilea atom de carbon cu hidrogenul. [11]
Din cauza instabilității acidului azotat, procesul se desfășoară la 0 - 3 ° C. Reacția se desfășoară cu ușurință într-un mediu apos, prin urmare, nu sunt necesari agenți de îndepărtare a apei. [12]
Baker și Ollis sugerează că legătura de hidrogen din compusul II inhibă formarea lactonei, dar promovează formarea intermoleculară a lactidelor. În plus, ei cred că interacțiunea anhidridei acetice cu acidul salicilic are ca rezultat mai întâi acetatul corespunzător, care prin schimbul de grupe acil este transformat în lactonă III. Este posibil ca alți agenți de deshidratare să reacționeze mai întâi cu o grupare carboxil pentru a forma o anhidridă mixtă sau un ion acil. Carboxi-2-oxidodifenil-metanul, în care formarea unei legături de hidrogen este imposibilă, dă numai lactonă cu șapte membri. [13]
Baker și Ollis sugerează faptul că legătura de hidrogen în compușii, și previne formarea lactonei, dar contribuie la formarea de lactide intermoleculare. Mai mult, ei cred că reacția anhidridei acetice cu acid salicilic se obține mai întâi acetatul corespunzător, care, prin schimbul de grupe acil este transformată în lactonă III. Este posibil ca alți agenți de deshidratare să reacționeze mai întâi cu o grupare carboxil pentru a forma o anhidridă mixtă sau un ion acil. Carboxi-2 - oxidifenil-metan, care legătură de hidrogen nu este posibilă, dă lactonă numai șapte atomi. [14]
Anhidridele de acizi, cel puțin la temperaturi moderate, nu sunt susceptibile de a participa direct la reacție și acționează doar ca agenți de îndepărtare a apei. de ce natura lor din punctul de vedere al teoriei nu contează. Cu toate acestea, în practică, de obicei, dacă este posibil, utilizarea anhidridei acide, sarea de sodiu, care este condensat cu o aldehidă, ca rezultat al reacțiilor secundare între anhidrida și cealaltă sare acidă de sodiu, în special la temperaturi ridicate, un amestec de diferiți acizi nesaturați. Dacă, din orice motiv, nu este posibilă utilizarea anhidridei aceluiași acid, se recomandă să se efectueze sinteza în mod diferit, conform uneia dintre metodele descrise mai jos. [15]
Pagini: 1 2
Distribuiți acest link:
Articole similare
-
Mercaptan sulf - o enciclopedie mare de petrol și gaze, articol, pagina 1
-
Distorsiuni - câmp magnetic - o enciclopedie mare de petrol și gaze, articol, pagina 1
-
Medicament sintetizat - o enciclopedie mare de petrol și gaze, articol, pagina 2
Trimiteți-le prietenilor: