p. makrogeterotsiklich. pigmenți. conținând în moleculă un ciclu de porfină (faza I). Formal, ele sunt obținute din porfin prin înlocuirea atomilor de H în ciclu cu disulfură. org. radicali. Pentru a include P. asemenea pigmenți importanți ca hemoglobinele, clorofila. citocromii și alte enzime (catalază, peroxidază). P. de asemenea, găsite în excreta de animale, penajul de păsări, coajă de ouă, cochilii de molus, uleiuri, bitum, org fosil. rămâne, meteoriți.
Atomii C din P. sunt numerotați, în conformitate cu nomenclatoarele IUPAC (ph-laPa) sau Fisher (III). Cei patru atomi C (5, 10, 15 și 20 în forma W), care leagă inelele de pirol, meso-atomi de carbon.
Numărul de izomeri de poziție pentru polivinilpirolidonă este determinat de numărul de substituenți și aranjamentul lor în moleculă. Pentru P cu doi substituenți (de exemplu, CH3 și C2H5), cu condiția ca ambii substituenți să fie prezenți în fiecare ciclu de pirol, sunt posibile patru tipuri de izomeri. În prezența a trei dezacorduri. substituenții, numărul de tipuri crește până la 15. PI-urile naturale cu doi substituenți au Ch. arr. locația tipului III, cu tipul IX triplă (a se vedea tabelul).
Porfine și P. - compuși cu intensitate mare de topire. (partea principală de culoare roșu închis); t dec.. porfină 360 ° C, P.-ok. 500 ° C P. solubilitate bună. în SNA13. DMF, mai rău în etanol și metanol, fără solubilitate. în apă. Moleculele sunt plane și de obicei asociate cu formarea legăturilor de hidrogen. În spectrul UV, P. lmax
400 nm (așa-numita bandă soretă, e 400 000), 500 600 nm (e 15 000 și mai puțin)
AP-aromatic. structură; au o energie de cuplare mare (840 kJ / mol), care se manifestă în stabilitatea compușilor. Ciclul de porfirină este caracterizat prin prezența a două forme tautomere:
Compuși p-amfoterici; N atomi în moleculă pot atașa protoni pentru a forma un mono sau nou-predicate, ambele grupe NH protonii clivate pentru a forma un mono sau dianionii: RN 2porfirin, P 2- -dianion, P. -dikation slab-to-you; pK1 și pK2 (pentru etioporfirină) +16, pK3 octaalchilporfirine ca. +5,5 (soluție apoasă 2,5% de dodecil sulfat de sodiu).
Atunci când sunt reciproc. cu săruri metalice de P. forme metal-porfirine, naib. unul important de la k-ryh-heme sau ferroproto-porfirin (vezi hemoglobina); Naib. important hidr. metalo-porfirinelor -hlorofill. Metalloporfirinele intră cu ușurință în electrolit. substituție, Ch. arr. prin mezo- poziții. Pentru AP liber, aceste p-tiuni sunt împiedicate de formarea, într-un mediu acid, a unei dicții care nu intră în electrofob. p-TION.
P. și complexele lor metalice sunt ușor de restaurat. Cea mai ușoară cale este electrochimia. reducerea cu formarea mono- și dianionii, la- sunt puternice și bine-kleofilami răspunde rapid (Ch. arr. de atomi de carbon NYM mezo) cu donori de protoni și agenți electrofili cum ar fi CH3 I. ciclu de hidrogenare ușoară conduce P. la clor (formula III) și Florin (IV), mai adânc-bacterioclor la (V), porfodimetenam (VI), porfomete-ne (VII) și porfirinogenam (VIII).
Dacă în P. există un lacom. alternativ, de exemplu. grup vin-nilnaya, apoi porfirologeni, cum ar fi soia. sunt restaurate de amalgamul Na. Prelucrarea porfirinogenov O 2 lumină aer, iod sau 2,3-diclor-5,6-ditsianoben-zohinonom îi face să tranziție în P. Sub acțiunea HI apare de obicei, diferența dintre inel și formarea amestecului pirolii P..
Sub acțiunea moale sau electrochimic de oxidare P. și produsele lor de oxidare sub formă de metal cationic radicali sub acțiunea oxidanți puternici (de exemplu SrO3 KMnO 4 ..) Există un decalaj inel:
Oxizii. împărțirea P. în organism duce la formarea de pigmenți biliari. Este relativ ușor de metilat pe atomi de N, de exemplu.
Grupurile metalice experimentează spații. dificultăți, ca urmare a faptului că macrociclul se dovedește a fi "ondulat". Metode de sinteză P. condensarea monopirolilor cu aldehide (p-tinta 1); auto-condensarea monopirolilor care conțin gruparea CH2X în poziția 2, în care X = O Ac, OH, CI, Br, N (CH3) 2 (p-2); condensarea dipirrilmethenelor și dipirrilmetanelor (3a și 3b); condensarea intermediarilor de tetrapirol inger, la care m. la rândul lor, din dipirrilmethene, dipirrilmetane sau sinteza treptată de la monopirolii (de exemplu p-tiura 4).
În celulele organismelor vegetale și animale, biosinteza lui P. se realizează din glicină și chihlimbar k-t.
P. - baza unor prir. coloranți, compuși model. pentru studiul procesului de oxigenare în fotosinteză, lek. medicamente în terapia cancerului (de exemplu hematoporfirina dimer-foto-freen); metalocomplexii P. catalizatori ai oxidării și epoxidării hidrocarburilor.
REFERINȚE Chimia compușilor naturali biologic activi, ed. NA Preobrazhensky și RP Evstigneeva, M. 1976, p. 100-84; Chimie organică generală. per. cu engleza. t. 8, M. 1985, p. 388-413; Porfirine: structură, proprietăți, sinteză, ed. NS Enikolopyan, M. 1985; Porfirine: spectroscopie. electrochimie, aplicație, ed. N. S. Enikolopyan, M. 1987; Falk J.E. Porphyrins și meta! Lopcrphyrins, Amst.-L.-N. Y. 1964; Dolphin D. (ed.), Porfirinii. Structura și sinteza, v. 1, pt A, L.-N. Y. 1978. P. P. Evstigneeva.
Enciclopedii chimice. - Enciclopedia Sovietică. Ed. I. L. Knunyants. 1988.
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: