14.21. Solvenți aprotici
Să analizăm în detaliu ce rol are solvenții în reacțiile organice, în special solvenții, care au fost folosiți în ultimii ani.
Crucial ionizante putere solvent, deoarece determină capacitatea unui solvent pentru a dizolva ion reactivi (de obicei anorganice) utilizate în multe reacții și promovează disocierea moleculelor organice din -reaction. Ionizanta solvent putere depinde: a) constanta sa dielectrică, și anume, capacitatea sa de a izola tarifele și b) capacitatea de a solvatului ionilor datorită formării legăturilor ion-dipol ...
Apa are o constantă dielectrică foarte ridicată și poate fi solvat atât cationi și anioni: (. Secțiunea 15.5) cationilor datorate prezenței unei perechi libere de electroni și anioni datorită prezenței atomilor de hidrogen încărcați pozitiv, și anume capacitatea sa de a forma legături de hidrogen ... Cu toate acestea, apa nu dizolvă majoritatea
organici, dar această dificultate poate fi depășită prin adăugarea unui al doilea solvent, de exemplu alcool etilic.
Solvenți, cum ar fi apa sau alcoolii, se numesc solvenți de protoni: aceștia sunt solvenți care conțin hidrogen, legați la oxigen sau azot și prin urmare sunt destul de acizi. Prin formarea legăturilor de hidrogen, solvenții solvați în principal anioni; anionii cum ar fi bazele sau nucleofilii sunt, de obicei, o parte importantă a reactivului ionic. Astfel, deși se dizolvă reactivul solvenți protici și conduce-l în contact cu o moleculă organică, în același timp, ele reduc semnificativ reactivitatea: anioni sunt mai puțin bazice și mai puțin nucleofil.
În ultimii ani, solvenții aprotici au fost utilizați pe scară largă în solvenți polari care au permisivități dielectrice destul de mari și nu conțin hidrogen acid, de exemplu:
Acești solvenți și reactivi organici și anorganici dizolvați în cazul compușilor dizolvați ionice în cationi solvatate substanțial, lăsând anioni relativ liberi și puternic reactive. Aceasta conduce la o creștere a bazicității bazelor și a rezistenței nucleofile a nucleofililor.
Din 1958, numărul de lucrări dedicate utilizării acestor solvenți a crescut drastic; Mai întâi s-a utilizat dimetilformamida (DMF), urmată de dimetilsulfoxid (DMSO). Reacțiile desfășoară lent în majoritatea solvenților la temperatură ridicată și dând un randament scăzut, într-un solvent aprotic apar rapid, adesea la temperatura camerei și cu un randament ridicat. Aceasta se referă la reacții de diferite tipuri: substituție nucleofilă, eliminare, reducere, rearanjare. (Se utilizează DMSO nu numai ca solvent, dar și ca un reactiv multilateral: poate servi ca agent de oxidare, renunțând la oxigen și agent de metilare).
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: