Distrugerea termo-oxidantă - o enciclopedie mare de petrol și gaze, articol, pagina 1

Distrugerea prin termooxidare

Distrugerea termo-oxidantă este un proces complex care este însoțit de multe reacții, inclusiv dehidrogenarea oxidativă, cu formarea de legături duble de CC în lanțul principal. Cu toate acestea, reacția principală și principală este ciclizarea. [1]







Distrugerea termo-oxidantă împiedică într-o anumită măsură orientarea fibrei și întinderea ajută la menținerea orientării fibrei PAN ciclizate. În procesul de oxidare, au loc cel puțin două grupe de reacții - ciclizarea intramoleculară și formarea legăturilor intermoleculare. Ciclizarea intramoleculară, deși poate afecta negativ întinderea orientării fibrei, dar, aparent, nu exclude posibilitatea acesteia. Cusatura, desigur, face dificilă întinderea fibrei. Prin urmare, cel mai mare efect de tragere aparent poate fi obținută atunci când ia prima etapă de oxidare loc predominant ciclizare intramoleculară și oxidarea în stadiile mai profunde - structurarea efectului de blocare orientare realizată. Din păcate, aceste procese de transformări chimice PAN nu pot fi controlate, ceea ce face dificilă găsirea unor condiții optime de întindere în timpul oxidării. [2]

Termooxidative distrugerea polyarylates este complex și constă din cel puțin două procese principale: chists de descompunere termică legături esterice la temperatură ridicată și oxidarea macromoleculei nuclee aromatice. La temperaturi de 350 C și 32f descompunerea legăturilor esterice este mic, iar în acest interval de temperatură există o dependență clară a sumei eliberată în oxidarea produselor gazoase din structura polyarylate. [3]

Distrugerea termică oxidativă a multor polimeri este o reacție în lanț de accelerare cu ramificare degenerată. [4]

Distrugerea termooxidantă în prezența oxigenului are loc și în polietilenă mai intens decât în ​​polistiren. [5]

Distrugerea termo-oxidativă încalcă în vreun fel orientarea fibrei, iar întinderea ajută la menținerea orientării acesteia. În timpul oxidării, apar cel puțin două grupe de reacții: ciclizarea intramoleculară și formarea legăturilor intermoleculare. Cusatura, desigur, face dificilă întinderea fibrei. [6]







Distrugerea prin termooxidare. curge relativ rapid la temperaturi ridicate și foarte lent la temperatura camerei. [7]

Termooxidative continuă degradare relativ miere -, Lenno până la o temperatură de aproximativ 175 ° C Deși după 1000 de ore de îmbătrânire în aer la 150 ° C întuneca film, rezistența polimerului este menținut la un nivel ridicat. În Fig. 4.41 arată efectul duratei expunerii în aer la 150 ° C la rezistența la tracțiune și alungirea la rupere, iar în Fig. 4.42 - pentru rezistență în curba alternantă. [8]

Distrugerea termo-oxidantă poate apărea și în timpul procesării mecanice a materialelor polimerice. Influențele mecanice, care deformează corpurile, determină deplasarea macromoleculelor, iar probabilitatea de coliziune între grupurile de reacție crește. Influențe mecanice, care promovează ruperea legăturilor chimice, declanșând astfel reacții chimice. [9]

Distrugerea termooxidantă pentru majoritatea polimerilor începe la 100-200 ° C, adică la o temperatură mai scăzută decât degradarea termică. În soluție, procedează în conformitate cu principalele regularități ale oxidării în fază lichidă a compușilor organici. Produsele principale de oxidare sunt hidroperoxidurile, la căderea cărora (reacția de ramificare degenerată) se formează radicali liberi, ca urmare a degradării termo-oxidante devine un proces autocatalitic. [10]

Distrugerea termo-oxidativă a PI este posibilă și datorită oxidării nucleelor ​​de benzen care intră în lanțul polimeric. Această posibilitate este indicată de faptul că oxidarea benzenului într-o atmosferă de oxigen este deja observată la 613 K [37], iar introducerea substituenților conduce la o scădere și mai mare a stabilității termice a inelelor aromatice. [11]

Distrugerea termooxidantă a poliolefinelor. precum și polimerii vinilici (alcool polivinilic [184], polimetilmetacrilat [138]) este sensibil la natura chimică a materialului de umplutură dispersat. Astfel, atunci când studiul cinetica de oxidare termică alcool polivinilic (PVA), umplut cu KI, MgCl2 sau (NH4) 2 HPO4, este [184], care se caracterizează KI acțiune stabilizatoare cea mai eficientă. Aparent, introducerea KI în PVA crește foarte mult gradul de dehidroxilare a polimerului în stadiul inițial de oxidare termică. [12]

Degradarea termo-oxidantă a poli-1-xilelenei. preparate prin piroliză și di-p-xililen sau xilen, începe în aer la 300 ° C Degradarea poli-p-xililen obținut prin reacția Wurtz de clorură de L-xilen-trimetilamoniu, începe în aer, la 220 și 265 C, respectiv. [14]







Articole similare

Trimiteți-le prietenilor: