Chimie și Tehnologie Chimică
Acroleină (propen-CH2 = CH2CH20) 56,06 0,841 -87,7 52,5 1,3998 40 SPE [c.61]
Aldehidă nesaturată. acroleină (Hj = SNSNO), în primul război mondial a produs ca lacrima deshidratare otravă glicerol prin încălzire sub sulfat de potasiu acid. Odată cu sfârșitul războiului a fost pierdut interesul pentru acroleina și reînviat numai în anii '30, ca materie primă potențială pentru industria maselor plastice în curs de dezvoltare rapidă. Cu toate acestea, procesele fezabile economic pentru prepararea acroleină au fost absenți, până la 40 de ani când firma Degussa din Germania a dezvoltat o metodă pentru producerea industrială a acroleina din acetaldehidă și formaldehidă [153]. În prezent, există o instalație semiindustrială cu o capacitate de 10-20 tone pe lună [154]. În Statele Unite, acroleina este produsă de Carbide și Carbon Chemical Corporation [158]. În ambele cazuri, acestea provin din materii prime de cărbune. cu toate acestea, datorită dezvoltării producției de acetaldehidă și formaldehidă prin oxidarea butanului și propan, această metodă devine potențial petrochimic prin obținerea acroleina. In 1950, firma Shell Chemical Corporation (SUA), a construit o instalație pilot pentru oxidarea catalitică a propilenei la capacitatea acroleina de 2 tone pe lună [164] - iar în 1955 a început la construcția de mare de plante de glicerol sintetic. a doua linie a căruia ar trebui să fie producerea de acroleină prin oxidarea propilenei [163]. [C.316]
Mai recent, dezvoltarea procesului necatalitică pentru producerea oxidului de etilenă a fost punct de vedere economic, permițând utilizarea etan sau amestecuri de etan-etilenă în loc de mai scump etilenă pur [19]. Cu toate acestea, în ciuda formării de 30 / produse suplimentare utile, inclusiv acroleină și acetaldehidă, oxidarea etanului obținerea amestecurilor -etilenovyh oxid de etilenă au dovedit mai puțin eficace decât producerea de oxid de propilenă din propan și amestecuri de rumeguș, etc., cu un randament de 20% din produse secundare. [C.227]
De exemplu, în Ch. 4 prezintă noile date privind oxidarea necatalitică a parafinelor inferioare și a procesului de oxidare a hidrocarburilor parafinice în prezență de acid bromhidric (cu toate acestea, nici o informație cu privire la cartea în timpul oxidării catalitice a butanului în fază lichidă). Secțiune extrem de mărită. descrie producerea etilenei din etan și propan, reflectând rolul acestor două hidrocarburi în producerea olefinelor și prelucrarea lor de polimerizare, pentru a aduce un nou material real pentru producția de polietilenă și polipropilenă (Ch. 7). extins semnificativ secțiunea referitoare la producerea de oxid de etilenă, care oferă informații cu privire la funcționarea instalațiilor industriale. Există, de asemenea, este un material nou pentru prepararea acroleinei prin oxidarea propilenei (Ch. 9). În legătură cu utilizarea naftenice și hidrocarburi aromatice pentru producerea fibrelor sintetice, rășini sintetice. fenol și acetonă în Ch. 13 și 14 sunt extinse considerabil secțiuni dedicate pregătirii și izolarea fracțiunilor naftenei de ulei (ciclohexan) și hidrocarburi aromatice (p-xilen). [C.5]
Propilen (sau 1-C1 -propilen-1) (I) acroleina (II) oxid Bismut-fosfor silica gel -molibdenovy 250-450 ° C, timp de contact de 217-0.4 sec. Odata cu oxidarea I se produce izomerizarea 1-propenă-1 C1 1-C1-propen-2. Gradul de conversie de 47% la 250 ° C și un timp de contact de 217 sec [256] [c.683]
O metodă similară este descrisă în brevetul US [69]. Propilenul și un amestec de propilenă și propan s-au oxidat la 340 ° C (apoi temperatura a crescut la 450-510 ° C) pentru a da 8-11,5 mol. % propilen oxid împreună cu aldehida propionică. acroleină și hidroxiacetonă. S-a propus ca diluant să se utilizeze pentru oxidarea vaporilor de apă [70], care dă, la 215-260, 19,7% dintr-un amestec de propilen oxid și propilen glicol. Iradierea prin radiație crește randamentul alcoolilor. aldehide și oxid de propilenă în oxidarea propilenei cu aer [71]. Propilen oxid împreună cu alte produse este de asemenea obținut în oxidarea propanului [72]. O instalație pilot pentru oxidarea directă a propilenei operează la I I (Anglia) [73]. [C.82]
oxidarea industrială propan și butan a avut loc în fabrică U.S. Bishep (V1zsor). De asemenea, se realizează aici și oxidarea industrială a etilenei la oxid de etilenă. Catalizatorul este de argint sprijinit pe o temperatură de reacție de 200 până la 300 ° oxid de etilenă din efluentul apă sorbit gaz. Etilena este de obicei foarte diluat luate cu gaze inerte sau de aer sunt adesea adăugate la acesta dicloretan sau tetraetil de plumb, ca substanțe suprimind detonarea. Există un brevet [20] la o metodă interesantă pentru oxidarea propilenei la acroleina. Propilenă la o soluție acidă de 50-60 ° este trecut prin sulfat de oxid de mercur, circa 20% propilenă reacționează cu formarea unui bun randament acroleina, în timpul încălzirii la 100 „[c.465]
Aceste reacții noi și practice interesante depind de presiunea parțială a oxigenului. oxigen oxigenic. temperatură și alți factori. În condiții optime, din propilenă se obțin până la 90% acroleină, 6% acetaldehidă, 2% aldehidă propionică și 2% acetonă. Mai mult de 90% din metacroleină este produsă din zo-CH în aceleași condiții. [C.202]
Propen, propilen (CHr = CHCH3), se obțin prin piroliza propanului, butanului sau benzinei. În cantități mari, se formează atunci când cracarea fracțiunilor de ulei. Propena este convertită în polipropilenă, oxid de propilenă, 2-propanol (pentru acetonă), acrilonitril, cumen (pentru acetonă și fenol), acroleină, glicerol și alcool izobutil. La tetramerizarea propenei se formează dodecenă - materii prime pentru producerea de detergenți. [C.250]
CvHOa-Etch-p-propil acroleină CsH7CH = CCHO Etil ciclohexanonă 45-55 1 oră [c.152]
Este evident faptul că, cu același succes, pot fi utilizate orice aldehide sau amestecuri de aldehide care pot condensa în condițiile de reacție pentru a forma acroleine substituite. Următoarele exemple ilustrează reacțiile care implică aldehide. Din anilină și aldehidă uleioasă se formează 2-propil-3-etilchinolina [25]. [C.10]
În [382], pe oxizi de indiu, cinetica formării hexadienei (Gd), acroleinei (Akr) și benzenului (b) din propi- [269]
Epiclorhidrină (I), 4,4 - diaminodifenil sulfonă (I) Etilena, CO Di- (3-clor-2-hidroxi-propil) fond -difenilsul- Carbo / Acroleina BFJ. 0 (C2H5) a (soluție -nyi 47% în eter) în acetonă, 100 ° C, 18 ore, I II = 1 februarie (a cretă) [433] shlirovanie Co (15%) -. SAS (10%) pe AFZ 150 ° C 4 ore. PCO = 42 bar, 35 bar [434] [c.203]
(I) Acroleină oxizi B1, P, Mo Propilenglicol (C sau 1 1-propen) pe silicagel 250-450 ° C. În plus față de oxidarea SzNv se produce izomerizarea 1-propenă-1 C1 1-propen-2 C cu o conversie de 47% la 250 ° C 256] [c.710]
Metoksiflavanon Când un acroleină P-etil-propil este 2-hidroxi-4-metoxi-dihidrocalcona (I), P-hidroxi-7-metoxi-flavan (n) compus hidrogen odsh alcool 2-etilhexil Ni-W5 (scheletale) în alcool. Randament 63% [1252 Ni-W5 (scheletic, spălat cu HCI diluat) în alcool. Randament 1-43,4%, II - 20% [1252] Ni-W2 (scheletic) în alcool. Randamentul lui I este de 35%, II-34% [1252] Ni-A în funcție de Urusibara în alcool. I Randament 13%, II - 20% [1252] variably la C = 0 și C-C-obligațiuni de nichel (amorf) în faza lichidă. în cinci reactoare seriale paralele. în contra-curent, 20 bar, 110-160 ° C. Conversia 100% [1253] [c.662]
Fundamentele chimiei organice 1 Ediția 2 (1978) - [c.471. c.485]
Fundamentele chimiei organice Partea 1 (1968) - [c.391. c.403]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: