Electronegativitate. Conceptul de electronegativitate (EO) face posibilă estimarea abilității unui atom al unui element dat de a extrage densitatea electronică în raport cu alte elemente ale unui compus. Evident, această capacitate depinde de energia de ionizare a atomului și de afinitatea sa față de electron. Conform uneia dintre definiții (Mulliken), electronegativitatea atomului x poate fi exprimată ca o sumă jumătate a energiei sale de ionizare și a afinității electronilor [c.34]
Pentru multe molecule, proprietățile colective pot fi reprezentate ca o sumă aditivă a proprietăților de legătură. În acest context, după cum am văzut, există o justificare pur empirică pentru modelul obligațiunilor localizate. Când încearcă să explice de ce are loc o astfel de aditivitate, au fost introduse o serie întreagă de concepte, cum ar fi hibridizarea și electronegativitatea. Deși aceste concepte sunt complet artificiale și nu sunt legate de realitatea fizică, în cadrul modelului de conexiuni localizate le-am dat un sens foarte concret. În această secțiune, investigăm în ce măsură ne putem aștepta. că anumite proprietăți empirice ale legăturilor (energie, lungime, moment dipol etc.) vor corespunde acestor construcții teoretice. [C.193]
O moleculă covalentă nepolară poate fi definită în același mod ca cea cu un nor de electroni. care leagă ambii atomi, este distribuită în mod egal între ele. Apoi, molecula polară este cea în care norul general de electroni este mutat spre cel mai electronegativ atom. Conceptul de nor de electroni rezultă din conceptele mecanice cuantice ale structurii materiei. conform căruia electronii se rotesc, nu în orbite strict definite, orbite acceptate condiționat - acestea sunt pozițiile electronilor. în care acestea sunt cele mai frecvente în timpul rotației lor. Odată cu aceasta, electronii pot ocupa poziții. deși cu o probabilitate mai mică, mai apropiată și mai îndepărtată de nucleu. Electronic, prin urmare, apare neclar ca într-un nor continuu de densitate neuniformă, care va deveni mai clar dacă luăm în considerare faptul că electronii de rotație este viteza enormă (timp de o rotație timp de 10 secunde). Densitatea unui nor depinde de probabilitatea de a găsi un electron în acest spațiu sau în spațiul respectiv. [C.26]
Mai des decât valența, pentru gradul de oxidare este folosit un concept aproape echivalent. Acesta este un număr pozitiv sau negativ. exprimând sarcina pe care o va avea un atom dacă electronii din molecula compusului sunt distribuite între atomi într-un anumit mod. Deoarece această distribuție este adesea oarecum arbitrară, gradul de oxidare nu este întotdeauna numeric egal cu valența. Cu toate acestea, acest concept este extrem de util. Următoarele sunt regulile pentru determinarea stării de oxidare a fiecărui atom din compus, dar trebuie amintit că nu sunt atom fără cusur în starea de oxidare a elementului în stare liberă este zero. ion monoatomic starea de oxidare este starea de oxidare responsabil de fiecare atom într-un compus covalent structură cunoscută are o sarcină care rămâne pe atomul după toate perechile de electroni partajate complet deplasată spre partea atom mai electronegativ (pereche de electroni. generalizate atomi identici, este împărțit în jumătate) gradul de oxidare a atomului elementului din molecula compusului cu structură necunoscută este de obicei măsurată prin gradul de oxidare al celorlalte elemente ale atomilor din molecula compusului. [C.126]
Conceptul de bază al chimiei moderne este conceptul unui element chimic. adică, forma de atomi cu un anumit set de proprietăți. Proprietățile atomilor izolați sunt înțeleși ca însemnând sarcina nucleului și masa atomică. caracteristici ale structurii electronice. potențial de ionizare, afinitate de electroni si electronegativitate, atomic, și ion orbitală raze r n. d. Cu toate acestea, trebuie amintit că atomii izolați ca o formă de substanță poate exista în natură numai la temperaturi suficient de ridicate pentru a forma vapori de monoatomic. Singura excepție este gazele nobile. pentru care, în orice condiții și în orice stare agregată, unitatea structurală este un atom. Toate celelalte elemente există în natură sub formă de agregate mai complexe de molecule și cristale. În acest fel. ar trebui să se facă distincția între strict conceptul unui element ca un fel de atomi izolați și substanță simplă ca formă de existență a unui element în stare liberă. Trebuie subliniat Nonidentitatea acestor concepte, nu în ultimul rând pentru că un element poate exista sub formă de mai multe substanțe simple (alotropie). [C.26]
Inițial, termenul de oxidare a fost introdus în chimie, ca o atașare la elementele de oxigen. Înțelegerea interrelației definiției date la începutul paragrafului cu prima definiție din istoric nu este dificilă, dacă ne amintim că oxigenul este cel mai electronegativ element după fluor și, prin urmare, în toți compușii de oxigen. cu excepția perechii de electroni P3O. formând o legătură chimică de oxigen cu un alt atom, este atrasă spre oxigen. În acest fel. atomul legat la oxigen este parțial lipsit de electronul său (în cazul unei legături multiple, doi electroni) și, prin urmare, poate fi considerat oxidat. Număr de electroni. (în cazul formării ionilor) sau parțial (în cazul unei legături cu un element mai electronegativ), se numește gradul de oxidare a elementului. Cel mai adesea acest termen este folosit pentru compușii cu oxigen și halogeni, deși, în principiu, poate fi extins la alte elemente și să ia în considerare, de exemplu, hidrogenul în metan oxidat. iar carbonul este redus, deoarece electronegativitatea carbonului este ceva mai mare decât cea a hidrogenului (2,5 și, respectiv, 2,1). [C.252]
Electronegativitate. Conceptul de electronegativitate este cunoscut în chimie de mai bine de 150 de ani, iar dezvoltarea doctrinei structurii atomilor și legătura chimică a primit o interpretare electronică. Definiția modernă a acestui concept a fost dată de omul de știință american Pauling în 1932 [c.60]
În dezvoltarea clasic. idei despre capacitatea unui atom de a intra în X. cu. cu alți atomi, care prezintă una sau alta valență, fiecare atom a fost comparat cu o anumită valoare numerică. care a primit numele. electronegativitate (L. Pauling, 1932). Această valoare caracterizează forța de atracție a electronilor unui atom dat la formarea lui X. c. Dacă perechea de electroni este deplasată spre unul dintre atomi, este considerată mai electronegativă decât a doua. Cu cât este mai mare diferența dintre electronegativitățile atomilor care formează X. c. cu cât această conexiune este mai apropiată de tipul ionic. Utilizarea electronegativității se bazează pe empirice simple. fahl, conectându-l cu lungimile de legături și alte caracteristici ale structurii moleculelor. Cu toate acestea, ca orice caracteristică care nu ia în considerare mediul unui atom dintr-o moleculă, electronegativitatea are o aplicabilitate foarte limitată. Prin definiție, electronegativitatea este foarte aproape de afinitatea de electroni (sau potențial de ionizare), dar primul termen se referă la un anumit atom-rom eficient în moleculă, macră, al doilea - la interacțiunea. a unui atom dopat (sau ion) cu un electron liber. [C.235]
Valoarea conceptului de electronegativitate constă în faptul că există o relație clară între această cantitate și gradul de legare ionică. În Fig. 243 prezintă o astfel de dependență găsită de Pauling și este caracteristică compușilor hidrogen cu halogeni (cum ar fi HCI). Așa cum se poate vedea din această figură, dependența este aproape de liniar. Doar în cazurile limitative de apropiere de pur [c.213]
Conceptul de element de tranziție este utilizat într-un sens simplificat pentru a denota oricare dintre d sau elemente. Aceste elemente ocupă într-adevăr o poziție de tranziție între elementele s electropozitive și elementele p electronegative. Conform unei definiții mai riguroase, elementele cu electroni d- sau f-valenți se referă la cele de tranziție. [C.233]
Mikhail Usanovich introdus în literatura numită definiție îmbunătățită substanță acidă capabilă să dea particule electropozitive și atașarea bazei electronegativ - o substanță capabilă de a da particule electronegative și atașați electropozitiv. În consecință, procesele de oxidare-reducere sunt considerate un caz special al reacțiilor bazate pe acizi. O astfel de interpretare excesiv de largă a acidului și a bazei lipsindu-i de conținutul lor intrinseci duce la neconcordanțe și, prin urmare, neproductive. [C.255]
În ceea ce privește semnificația fizică. - scrie Batsanov. - atunci nu putem cere mereu din magnitudinea calculată a vizibilității mari. În orice caz, electronegativitatea nu are sens fizic mai puțin. decât funcția 1s, pentru că poate fi identificată doar cu o imagine evidentă din punct de vedere fizic - densitatea norului de electroni. Aceeași idee pe care o dezvoltă Batsanov în monografie [1, p. 22]. Se pare, totuși, că recunoașterea electronegativității numai prin valoarea calculată contravine definiției acestui concept, dată de Pauling și acceptată de Batsanov însuși. [C.269]
N1 Electronegativitate. Zlektrootritsatelnosti Conceptul (EO) pentru a evalua capacitatea elementului de a amâna atom la densitatea de electroni în comparație cu alte elemente ale compusului. Evident, această capacitate depinde de energia de ionizare a atomului și de afinitatea sa față de electron. Conform unei definiții (Mulliken) elektrootritsatelyyust atom / poate fi exprimată ca jumătate din suma afinității sale cu energie de ionizare și electroni X 2 (/ + P) - Sunt aproximativ 20 de scale elektrootrntsatel-ns ITS, în baza valorilor de calcul care sunt puse proprietăți diferite (societăți Valorile electronegativităților diferitelor scale sunt diferite [c.36]
Natura artificială a conceptului de raport al stabilității și dificultatea de a determina cu acuratețe razele covalente. în special pentru gaze inerte. care nu formează legături. a împiedicat utilizarea pe scară largă a scalei Sendersen. Deși valorile sale sunt apropiate de scara Pauling pentru majoritatea elementelor, ea arată un curs de variație a valorilor electronegativității, care nu este în scara Pauling. Ulterior, pe baza relației dintre durabilitate. Sendersen și-a extins ideile în domeniul determinării distanțelor radiate și interatomice. [C.124]
O astfel de abordare a majorității compușilor organici este impenetrabilă. De ce, deoarece legăturile covalente sunt implicate în transformări. iar chimistul se confruntă mereu cu problema electronilor care sunt implicați în legătura covalentă. Această transformare a atins - electronii proprii ai unui atom dat sau asociați cu ei. Definiția modernă a gradului de oxidare se bazează pe conceptul de electronegativitate a elementelor. Pentru a depăși dificultățile terminologiei, vom determina și apartenența la electroni pe baza elementelor electronegative. [C.302]
Electronegativitatea este un concept asociat faptului că anumite numere s-au atribuit atomilor. corespunzând forței de atracție a electronilor în cazul unei legături covalente (astfel de numere fac posibilă cuantificarea gradului de cuplare ionică). Această capacitate a atomului unui element dat de a extrage densitatea electronică pe sine depinde de mulți factori (de exemplu, energia ionizării, afinitatea electronică etc.). Deci, de exemplu. în molecula de HCI, atomii de clor sunt mai mult electronegativi decât atomul de hidrogen. Fluorul este cel mai electronegativ. oxigen, clor. Vezi și Afinitate pentru electron. [C.157]
Electronegativitatea nu este o cantitate fizică strict definită, este doar o caracteristică relativă a elementelor. Într-adevăr, electronegativitatea fiecărui element poate fi determinată numai în comparație cu electronegativitățile celorlalte elemente (similare modului în care este stabilită scala greutății atomice). Există mai multe scale de electronegativitate diferite, dintre care cele mai renumite au fost propuse de Pauling, Mulliken, Allred și Rohov și Sanderson. Conceptul de energie electrică [c.102]
Determinarea gradului de oxidare se bazează pe conceptul de electronegativitate a elementelor. Gradul de oxidare a atomilor de carbon corespunde părții legăturilor prin care acest atom este asociat cu elemente mai electronegative decât hidrogenul [3, p. 221. [c.271]
Pentru o verificare ulterioară, această concluzie trebuie comparată cu .a. direct cu valorile taxelor efective. Deși există în prezent metode experimentale pentru determinarea lor, există încă foarte puține date disponibile. Prin urmare, trebuie să folosim conceptul mai puțin satisfăcător de electronegativități. Recent, în literatura noastră conceptul de electronegativitate a fost supus criticii cele mai detaliate a lui Ya.K.Syrkin [19]. Această critică este în mare măsură adevărată. Cu toate acestea, pentru a demonstra teza că nu există nicio legătură simbiotică între Ax și Au în semiconductori, Syrkin folosește valorile incorecte ale lui A 7. Dacă luăm valorile corecte. obținem o conexiune de tipul (1) menționat mai sus. [C.81]
Conceptul, care, spre deosebire de valența electrochimică, este aplicabil oricărui compus este gradul de oxidare. Gradul de oxidare a elementelor individuale. din care se face compusul, se obține dacă încărcăturile atomilor sunt distribuite în acest fel. că electronii de valență ai doi parteneri de comunicare inegali se dovedesc a fi mai electonegativi de ei. Între partenerii de cuplare evaluați, electronii de valență sunt distribuiți uniform. Conform definiției, gradul de oxidare nu spune nimic despre distribuția reală a încărcărilor în compus, deci acest concept poate fi aplicat direct compușilor homeopolari. De exemplu, carbonul în C6H are o stare de oxidare de 4 -) în stare CH4 - oxidare de 4 - și în GHI3 - starea de oxidare a 2- -. Aplicarea conceptului de grad de oxidare este convenabilă mai întâi atunci când se iau în considerare procesele de oxidare-reducere. [C.30]
Vedeți paginile în care este menționat termenul electronegativitate. [c.27] [c.24] [c.244] [c.265] Reprezentări electronice în chimia organică (1950) - [c.41]
Vezi și termenii și articolele:
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: