Aciditate - alcool - o enciclopedie mare de petrol și gaze, articol, pagina 4

Aciditate - alcool

Dacă o grupă CF3 este înlocuită cu o grupare C6P5 în perfluor-terț-butanol, aciditatea alcoolului scade cu 25 unități. În cazul înlocuirii a două grupări CFP-C6P5 în perfluor-t-etep-butanol, aciditatea alcoolului scade cu numai 19 unități. [46]







Eteri, cum ar fi esterii dioxan sau dietil, sunt utilizate pe scară largă ca bazele standard în măsurătorile de diferiți alcooli valori asociere cu Av, iar aceste măsurători oferă o bază pentru evaluarea acidității modifică alcooli cu modificările de structură chimică. Este foarte clar că nu există o relație generală între VOH și aciditatea alcoolului. măsurată prin această metodă, dar în același timp într-o singură clasă de alcooli, astfel de dependențe sunt îndeplinite. Astfel, în tranziția de la grog-butanol la metanol, atât vOH cât și AvOH (eter) cresc; aceste două cantități sunt legate de o relație liniară. In mod similar, atunci când trecerea de la - N-dimetilamino-fenol - nitrofenol realizată relație lineară între vOH și AvOH (ester), dar directă exprimând această relație are un revers pantă cu cea observată în cazul anterior și vOH descrește creștere în AvOH. Unele dintre motivele pretinse pentru această dependență de frecvență sunt discutate în capitolul. [47]

Mai avantajos este studiul complexelor fluorescente, dacă schimbările în tranziția de la o moleculă liberă la un CMC nu sunt foarte mici. Prin urmare, am examinat calculator leksoobrazovanie 1 - 1 AF-1 digidroperftorbutanolom (SFP), care aciditatea este mai multe ordine de mărime mai mare decât aciditatea alcoolilor și este comparabilă cu aciditatea fenoli. [48]

Mai întâi, rata de transfer a protonului din apă și alcooli, chiar și pentru carbanionul benzilic, este mult mai mică decât limita de difuzie. În al doilea rând, rata transferului de protoni din alcooli se corelează cu proprietățile bazate pe acid: constanta de viteză este cea mai mare, cu atât este mai mare aciditatea alcoolului. În al treilea rând, CeH5CH2 interacționează cu apa mai lent decât cu metanolul, în timp ce imaginea inversă este observată pentru CbP5CH2. [52]







Acidul aluminiu complex din alcool și trietilatul de aluminiu este mono-bazic și se titrează ca monobazic. Aciditatea semnificativă a acidului alcoolic explică interacțiunea sa cu diazometanul cu formarea de esteri. Prin această ocolire prin anioni complecși, alcoolii (și tioparfurile) pot fi alchilați (metilați) cu diazometan, ceea ce este altfel imposibil datorită acidității scăzute a alcoolilor. [53]

Cum diferă alcoolii în aciditatea lor. S-a constatat că alcoolii terțiari au cea mai scăzută aciditate. Aciditatea redusă a alcoolului pre / ț-butilic în comparație cu etilul se datorează dificultăților spațiale create de gruparea alchil pentru solvatarea anionului alcoxi. Trebuie remarcat faptul că ordinea acidității alcoolilor în faza de vapori, în care solvația nu are importanță, este ordinea inversă a acidității în soluții. [54]

Și aici este schimbul de hidrogen în chinaldină gruparea metil, dar de această dată cu alcooli (p. Atunci când se dizolvă în baze alcooli azotate între atomul de azot al alcoolului și hidrogenul grupării hidroxil formează o legătură de hidrogen. Acest lucru permite să concluzionăm măsurarea spectrelor. Măsurători di- dipole moment de alcooli, în prezența bazelor organice indică faptul că polaritatea O - H variază în mod diferit în funcție de aciditatea alcoolului (modificări p paralele și rata de schimb de hidrogen în metil. Valoarea cea mai mare a constantei de viteză corespunde schimbului de hidrogen cu cea mai acidă dintre alcoolii comparați: izopropanol etanol metanol etilen glicol [55]

Dificultatea în interpretarea efectelor izotopice sunt că acestea pot rezulta din enzimă reversibilă modificări conformaționale minore care au loc atunci când apa obișnuită ca solvent pentru substituirea oxid de deuteriu. Deși capabil să arate că schimbări mari sau ireversibile în conformația proteinei [84] nu apar într-un astfel de schimb de solvent, posibilitatea unei mici efecte sau reversibile înseamnă că prezența efectului izotop deuteriu poate servi doar ca o indicație a oportunității, nu dovada cataliză existenței obscheosnovnogo în enzimă reacție. Acest lucru este valabil atât pentru aminele terțiare, precum și pentru primar și secundar, și înseamnă că îndepărtarea unui proton dintr-un reactiv nucleofil în starea de tranziție nu este semnificativă și că efectul substituenților elektronoottyagivayuschih este o scădere a capacității nucleofil prin reducerea densității de electroni în centrul de reacție. Pe de altă parte, reacția alcoolilor cu esteri la pH neutru detectează sensibilitatea inversă la substituenți, și anume o creștere a reactivității alcoolului cu creșterea acidității. [56]

Pagini: 1 2 3 4

Distribuiți acest link:






Articole similare

Pagina anterioară

Pagina următoare

Trimiteți-le prietenilor: