Chimie și Tehnologie Chimică
Mai întâi determinați pragul de sensibilitate al DWD la y-hexa-clorciclohexan. Pentru a face acest lucru, se introduc 5 μl de soluție în hexaclorciclohexan în hexan (0,0002 mg / ml) în dozatorul de vaporizator și se cromatografiază. Pe cromatograma rezultată, se determină aria vârfului de y-hexaclorciclohexan. [C.249]
Un studiu sistematic al clorosuccinimidei ca reactiv de clorurare a început abia recent. Cu toate acestea, rezultatele obținute atrag atenția. S-a arătat că, în contrast cu N-bromosuccinimidă K-clorsuccinimida nu este, aparent, cu un reactiv adecvat pentru a introduce halogen în poziția alilică a moleculei de olefine. Acțiunea N-clor-succinimidă în ciclohexenă într-o varietate de condiții (diferiți solvenți. Iradiere cu raze ultraviolete, adăugarea de peroxizi și t. P.) obținut în principal, 1,2-di-clordclohexan și numai urme de 3-hexen-hlortsiklo-1240. Dar, așa cum a stabilit recent Byu-Khoi. K-clor-succinimida este un excelent agent de clorurare pentru compușii saturați. Astfel, chlorinates N-clorosuccinimidă tsiklogeksilhlorida ciclohexan pentru a se obține 42% din ciclo-pentan-up cyclopentylchloride randament 30% monohlordekalina dekalin- la un randament de 48% esteri ai acizilor saturați [c.47]
Clorinarea - --izomera la lumina soarelui format ciclohexani vysokohlorirovannye care, spre deosebire de poli-hexaclorciclohexan derivată din a- și 3-izomeri, mai ales nu pilon și descompune spontan cu degajare de acid clorhidric și formarea de hexaclorbenzen. [C.26]
Ciclohexanul este utilizat pentru a produce fibre sintetice de capron și nailon (vezi pagina 192). Produsul derivat hexa-clorciclohexan (hexacloran) CbHbCl1b (vezi pagina 65) este utilizat ca insecticid - un mijloc de distrugere a insectelor dăunătoare. [C.53]
De exemplu, atunci când se efectuează reacția în prezența clorurii de aluminiu, la o temperatură cuprinsă între -20 ° C până la -15 ° s-a obținut cu un randament de 72% etil clor - / și /) este-butiltsiklogeksanov, din care aproximativ 85% a fost izomerul (III), restul - izomer (IV) principalul produs secundar, clorciclohexan, a fost obținut cu randament de 5%. Pe de altă parte, atunci când este utilizat ca un catalizator de fluorură de bor la 0 ° a fost obținută numai izomerul (IV) cu un randament de 23%, cu produsul din dehidroclorurare sale 1- / n /) e7i-butil-1-ciclohexena (randament 12%) și ciclohexil (randament 15%). Atunci când este utilizat ca un catalizator de bismut clorură la 0 ° sau la temperatura camerei, se obține hlorbutiltsiklogeksanov condens (randament 5% și 21-25%, respectiv), similar cu cel care a fost obținut IRI folosind clorură de aluminiu la -25 ° - --15 ° [c.230]
I. Prin acțiunea oxidului etilenic gazos absolut uscat, magneziu-clorciclohexanul (obținut prin reacția Grignard) într-o soluție eterică [2,3] [c.142]
Metodele existente pentru prepararea ketoiilor a, p-nesaturați merită atenție. Una dintre ele este reacția lui Darzan (1910). Astfel, de exemplu, prin reacția la temperatură scăzută de clorură de acetil cu ciclohexenă, în prezența clorurii de aluminiu pentru a da 1-acetil-2-clordclohexan, care după scindarea de halogenură de hidrogen, folosind în senilketon metiltsiklogek convertit-dimetilanilină. Wieland (1922), realizat în aceste condiții, condensarea ciclohexenei cu clorură de benzoil și a arătat că produsul adăugire capabil, deși cu randament scăzut. transforma sub influența clorurii de aluminiu în tetrahidrobenzofenonă. Acest experiment a fost realizat pentru a demonstra opiniei larg răspândite în momentul în care fluxurile de Friedel-Crafts prin mecanismul plus - scindare. [C.389]
Ciclohexanul este utilizat pentru a produce fibre sintetice de capron și nailon (vezi pagina 200). Este folosit ca insecticid derivatul hexa-clorciclohexan (hexacloran), GeHeCl (vezi pagina 71). [C.58]
Spectrele în infraroșu sunt de obicei luate fie în stare solidă (în suspensie sau într-o tabletă) sau în fază lichidă. În stare solidă. când substanțele, ca regulă, sunt cristaline, ele există în aceeași conformație. Prin urmare, este util să se determine dacă spectrul lichid conține alte benzi decât spectrul fazei solide. Dacă spectrele fazelor lichide și solide sunt identice, aceasta poate fi considerată ca o dovadă bună că substanța atât în stare lichidă cât și în stare solidă există în aceeași conformație unică. Prin astfel de comparații sa constatat că ciclooctanul există într-o singură conformație, la fel în fază lichidă și în fază solidă [23]. Adesea, benzile apar în spectrul lichid care lipsesc în spectrul unui solid. Aceasta indică faptul că într-o soluție într-o stare de echilibru cu prima conformație există o a doua conformație care este absentă în faza solidă. Un exemplu de astfel de compus este clorciclohexanul [75, 76]. La temperaturi scăzute, aceasta formează o fază solidă. spectrul infraroșu, care, totuși, coincide complet cu spectrul lichidului. Cu o scădere suplimentară a temperaturii, se produce o tranziție de la o stare solidă la alta, care este singurul conformer. În faza solidă. obținute la temperaturi mai ridicate, moleculele din rețeaua cristalină își păstrează libertatea conformațională. În acest sens, investigarea unei stări solide la temperaturi insuficient de scăzute poate duce la concluzii incorecte. Un exemplu interesant din acest punct de vedere este fluorociclohexanul. Spectrele în infraroșu ale compusului în fază solidă, chiar și la temperaturi foarte scăzute, sunt identice cu spectrul lichidului. Pe baza acestui fapt sa ajuns la o concluzie. că fluorociclohexanul există ca o singură conformație chiar și în soluție [75]. În ciuda faptului că această concluzie este de acord cu datele spectrale. pare puțin probabil. De fapt, evident, ambii conformeri ai fluor-ciclohexanului sunt izomorfe, adică ele sunt la fel de bine incluse în rețeaua cristalină. Acest fapt nu este surprinzător, deoarece dimensiunile atomilor de fluor și hidrogen sunt aproape identice. Corectitudinea acestei ipoteze poate fi verificată, de exemplu, prin măsurători ale entropiei reziduale la 0 ° K. Faza lichidă. evident, este, de asemenea, un amestec de conformeri, confirmat de datele de rezonanță magnetică nucleară [77] (vezi secțiunea 3-4, D). [C.182]
Pentru aceștia din urmă sunt cunoscuți, de fapt, izomeri de tipul considerat, de asemenea, este obținut într-o formă optic activă. Pentru a obține hexaclorciclohexan în formă optic activă, a fost utilizată capacitatea hexaclorciclohexanelor sub acțiunea bazelor de a cliva acidul clorhidric cu trecerea la 1,3,5-triclorbenzen. Dacă se utilizează ca agent de dehidrohalogenare o bază brucină optic activă. dehidroclorurarea antipodelor are loc în rate diferite, iar excesul de hexaclorciclohexan în exces dobândește activitatea optică [a] o -14,6 ° în eter dietilic). Forma optic activă rezultată este stabilă într-un mediu acid, ea poate fi, de exemplu, recristalizată din acid azotic concentrat. Cu toate acestea, deja într-un mediu ușor alcalin, are loc o racemizare rapidă, iar Uhexa-clorciclohexanul (85) este rapid utilizat ca insecticid. [C.232]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: