Chimie și Tehnologie Chimică
Evaluarea calitativă a energiilor de activare [c.174]
Dr. taxe atomice din molecule monoderivatives benzen care sunt calculate pe schema lor Huckel a folosit pentru evaluarea calitativă a energiei de activare în reacțiile de substituție benzenului nucleu. un prim pas care, după cum se presupune în mod eronat ca fiind separarea protonului (H „). în conformitate cu o astfel de distribuție taxe Ap, de exemplu, clorbenzen, această etapă de reacție trebuie să aibă cea mai mare energie de activare a protonului la desprinderea celui mai mic meta- și după scindarea de orto- sau para-poziții [c.175]
Este posibil să se dea o estimare calitativă a energiei de activare pentru aceste două tipuri de reacții. Adsorbția tipului A va avea o anumită energie de activare E, a cărei rată nu poate fi calculată în cadrul modelului nostru, ceea ce limitează viteza sa. De asemenea, poate determina viteza de adsorbție a tipului B, totuși, după cum este clar din Fig. 1, adsorbția de tip B va fi, de asemenea, caracterizată, în plus, de energia de activare a tranziției electronice E ^ Ex (figura 1) [c.322]
Din cauza acestor și a altor deficiențe, metoda semi-empirică este valoroasă doar pentru obținerea unor concluzii calitative. Folosind formula lui London, se poate face o estimare aproximativa aproximativa a energiei de activare a diferitelor reactii elementare. mergând cu participarea atomilor de hidrogen sau a deuteriului, de exemplu [c.141]
În prezent, cu toate acestea, eroarea la calcularea energiilor de activare semnificativ mai mare decât amploarea acestor diferențe în E, determinarea orientării caracterului. În acest sens, singura metodă a energiei de activare evaluare comparativă a o-, m- și p-substituție este pur structură comparare calitativă complecși activi corespunzător (a se vedea. P. 327. 334, 335, 336). [C.326]
Cu toate acestea, este necesar să se sublinieze că, în prezent, este imposibil să se calculeze energiile de activare cu un asemenea grad de precizie cu ajutorul teoriei statului de tranziție. astfel încât este posibil să se explice (fără a menționa predicția) apariția predominantă a unor reacții organice în comparație cu altele. Singura modalitate de a face o judecată despre factorii care determină energia de activare. de exemplu, reacții organice concurente. sunt comparații pur calitative ale structurii complexelor active ale reacțiilor concurente și o evaluare comparativă a energiei lor (vezi, de exemplu, pp. 335-336). Criteriul pentru corectitudinea judecăților trase în acest mod este, desigur, un experiment. [C.72]
Este cunoscut faptul că, în multe tensiune superficială a soluțiilor de surfactant nu este stabilită imediat, și pentru o lungă perioadă de timp, mai ales în intervalul de concentrații scăzute. Acest fenomen, adesea denumit îmbătrânire a stratului de suprafață. în majoritatea muncii se explică prin difuzie lentă a moleculelor de agent tensioactiv la suprafață sau substratul pe suprafață și, în multe cazuri, de asemenea, se referă la acțiunea barierei energetice în apropierea suprafeței și energia de activare a procesului de adsorbție, adică ,, transferul de molecule din Covorul în stratul de adsorbție. În unele cazuri, aceasta este activată numai de difuzie, și alte efecte, și bariere. O verificare fiabilă a acestor opinii este posibilă numai cu substanțe strict individuale. un studiu al substanțelor care conțin impurități ale omologilor sau produselor de sinteză. Se complică testul riguros al acestor întrebări, în acest context, am studiat cinetica modificărilor proprietăților de suprafață ale soluțiilor, ceea ce este important pentru evaluarea ratei de echilibru de adsorbție. dar s-au limitat la o analiză calitativă a acestor date. [C.59]
În ecuația (6-97), q este căldura absorbită în kcal mol. Firește, atunci când se utilizează oricare dintre aceste ecuații, este necesar să se ia aceeași sursă de date termale, care a fost aleasă la stabilirea relațiilor. Aplicând aceste metode aproximative pentru estimarea Ea, se pot face doar concluzii calitative. Totuși, cel mai important experiment este acela de a determina ratele de reacție și energiile de activare. [C.514]
În același timp, datele prezentate nu sunt suficiente pentru a justifica alegerea unui catalizator și poate fi cazul. [A 1 x X fMI, v = ky [A] [M1 =. IAF dacă [Al = [M1, adică, aceasta are loc ca o reacție bimoleculară. În cazul general, u = A [AJ și k = k (+ kj kip) - -, unde k = k la o presiune p> 0 sau la k + py, / p). unde pvi = Py atunci când k = 0,5 k. Această schemă explică calitativ dependența k pe p. dar estimările cantitative oferă valori ale lui py mult mai mari decât valorile experimentale. [C.94]
Articole similare
-
Stiren din etilbenzen - cartea de referință a chimistului 21
-
Determinarea naturii cerealelor - un director al chimistului 21
Trimiteți-le prietenilor: