aldehide aromatice sub acțiunea unei soluții concentrate de alcalii, deoarece sa constatat Cannizzaro suferi un fel de conversie, o moleculă de aldehidă este redus la alcool prin oxidarea unei alte molecule la un acid carboxilic; acesta din urmă, care interacționează cu alcali dă sarea corespunzătoare * 1:
Rândul gras pentru o asemenea transformare poate aldehide aldehide numai formic și cele în care gruparea carbonil este legată la un atom de carbon terțiar. Alte aldehide acționează sub acțiunea unei soluții alcaline în reacția condensării aldolului sau altfel ele sunt resuspendate.
Reacție reacție Cannizzaro Akin deschis Tishchenko, care constă în faptul că, sub influența aluminiului alcoxid două molecule de aldehidă pentru a forma molecula de ester:
În reacția lui Tishchenko, aldehidele din serii grase și aromatice pot intra.
Un exemplu al reacției Cannizzaro este conversia aldehidei benzoice în alcool benzilic și acid benzoic prin reacția cu o soluție apoasă de alcalii:
reactivi:
Aldehidă benzoică. 21,2 g (0,2 moli)
Hidroxid de potasiu; eter; bisulfit de sodiu; carbonat de sodiu; sulfat de sodiu; acid clorhidric
Se dizolvă 19 g de potasiu caustic în 13 ml de apă; după răcire soluția este turnată în balon capacitate de 150-200 ml, se adaugă benzaldehidă, închisă etanș flacon cu dop de cauciuc și se agită viguros până până la o emulsie stabilă. Amestecul este lăsat să stea peste noapte.
A doua zi, s-a adăugat apă la amestec, în cantitatea necesară pentru dizolvarea completă a cristalelor precipitate de benzoat de potasiu, și soluția a fost turnată într-o pâlnie de separare. Alcoolul benzilic solubil în apă este recuperat prin eter, agitarea succesivă a soluției cu 25 și 15 ml de eter.
Eterul extractele combinate pentru a îndepărta cantități mici de benzaldehidă nereacționat a fost scuturat de două ori cu o soluție concentrată de bisulfit de sodiu, luând de fiecare dată cu 5 ml de soluție. Pentru a elibera dioxidul de sulf din soluția eterică se spală cu o cantitate mică dintr-o soluție concentrată de carbonat de sodiu și apoi a fost turnat într-o pâlnie de separare a vasului, se usucă cu sulfat de sodiu anhidru (sau carbonat de potasiu).
Soluția eterică uscată este turnată într-un balon de distilare și eterul este distilat într-o baie de apă. Înlocuirea răcitorului de apă cu aer scurt, distilați alcoolul benzilic, încălzind vasul cu un arzător prin grila de azbest. O fracțiune este colectată în intervalul de 204-206 °.
Temp. baloturi. alcool benzilic pur 205,5 °.
s-a obținut o soluție apoasă de pâlnie de separare de fuziune, după extracție cu eter, se acidulează cu (acid concentrat diluat cu un volum egal de apă) acid clorhidric de acid benzoic a fost îndepărtat prin filtrare și recristalizat din apă fierbinte.
Randamentul este de aproximativ 8 g.
Temp. pl. acid benzoic pur 121,5 °.
Furfural, ca și aldehida benzoică, reacționează ușor cu Cannizzaro, formând sub acțiunea alcoolului furfurilic alcalin și a acidului pirolitic:
reactivi:
Furfural. 19,2 g (0,2 moli)
Sod de coroziune; bioxid de carbon (dintr-un cilindru); eter; carbonat de potasiu; acidul clorhidric; carbon activ
Furfuralul proaspăt distilat se introduce într-un balon de 200 ml, se răcește cu apă rece și se adaugă cu agitare o soluție de 8 g de hidroxid de sodiu în 16 ml de apă.
Foarte curând, începe o reacție energetică, însoțită de încălzirea și întunecarea soluției. Reacția este considerată completă atunci când o picătură de soluție aplicată pe o hârtie umezită cu anilină acetică nu va da o colorare roșie (reacție la furfural).
Pentru a izola alcoolul furfurilic, la amestecul de reacție se adaugă 10 ml de apă a fost trecut prin el și dioxid de carbon până la saturație. După aceea, soluția este turnată într-o pâlnie de separare și extrasă de mai multe ori cu eter. Extractele eterice combinate se usucă carbonat de potasiu calcinat, eterul a fost distilat și alcool furfurilic a fost distilat dintr-un balon de distilare mică, utilizând un răcitor de aer și colectarea unei fracțiuni cu punct de fierbere în intervalul 169-172 °.
Randamentul este de aproximativ 8 g.
Temp. baloturi. pur alcool furfurilic 171 °.
Pentru prepararea acidului de piroliză, soluția apoasă este acidificată cu acid clorhidric 25% (înainte de reacția acidă cu roșu congo). Acidul trebuie adăugat cu atenție, deoarece lichidul este puternic spumat datorită eliberării dioxidului de carbon. Din soluția acidă, acidul pirolitic este recuperat prin eter, tratând de trei ori cu eter, asigurând recuperarea aproape completă a acidului pirolitic. Extractele eterice sunt plasate într-un balon și eterul este distilat într-o baie de apă.
Acidul de piroliză rămas după striparea esterului este colorat galben și nu este complet curat. Pentru prepararea acidului pur a fost dizolvat într-o cantitate mică de apă caldă, soluția se fierbe timp de câteva minute, cu o cantitate mică de cărbune activ, se filtrează și se evaporă pe o baie de aburi până la cristalizare. După răcire, cristalele se filtrează prin aspirație și se usucă în aer.
Randamentul este de aproximativ 8 g. Temp. pl. acid de piroliză 130 °.
Un exemplu de reacție a lui Tishchenko este prepararea eterului uleic butilic din aldehida uleioasă sub acțiunea unui alcoxid de aluminiu:
În prezența clorurii de zinc (și, de asemenea, a altor cloruri), conversia aldehidei la ester este accelerată semnificativ.
reactivi:
Ulei aldehidă. 18 ml sau 14,5 g (0,2 mol)
Etil aluminiu (vezi mai sus); Eter absolut (recepție vezi mai jos); clorură de zinc
Balonul Jumătatea litri se dizolvă 1,8 g de etilat de aluminiu în 200 ml de eter absolut se adaugă 0,6 g clorură de zinc anhidră pulverizată (vezi. de mai jos) și turnat aldehidă. Flaconul este închis cu un dop de plută cu un tub de cloralcic și este lăsat să stea peste noapte.
A doua zi, soluția este separată de precipitat, eterul este distilat într-o baie de apă și apoi produsul de reacție este distilat cu un răcitor de aer. La început (la 75 ° C) trece o mică cantitate de aldehidă de ulei nereacționată, apoi temperatura crește rapid și la 165 ° se distilează esterul. Randamentul este de aproximativ 10 g.
* 1 Ar reprezintă un radical aromatic.
Trimiteți-le prietenilor: