Acasă | Despre noi | feedback-ul
Interacțiunea cu hidrosulfitul de sodiu este una dintre reacțiile caracteristice ale compușilor oxo:
Sărurile rezultate de acizi oxsulfonici (așa-numiți derivați de hidroșulf) sunt solubili în apă sau cristalizați din soluții apoase decât se utilizează pentru a separa aldehidele și cetonele de alți compuși organici.
Reacția este reversibilă. Prin acțiunea acidului sau a alcaliilor, compușii hidrosulfit se descompun prin regenerarea compusului oxo. Aceasta este baza utilizării reacției cu NaHS03 pentru protejarea grupării carbonil (de exemplu, în hidratarea citronelalului, vezi 3.2.1.6), precum și pentru izolarea compușilor oxo din diferite amestecuri. În acest sens, ar trebui să se acorde atenție reacției hidrosulfitului de sodiu cu citralul, utilizat comercial pentru a izola citralul de uleiurile esențiale și intermediarii de sinteză chimică.
3.7.3.1 Reacția citralului cu hidrosulfit de sodiu. Citral, datorită caracteristicilor sale structurale, formează mai mulți derivați cu NaHS03. Cuplarea peste sistemul conjugat dă două produse formate ca urmare a adăugării de 1,2 și 1,4:
În conformitate cu terminologia propusă de Dodge (1936), produsul de adiție de 1,2 este numit orto-, iar produsul de adiție 1,4 este numit derivatul alfa-hidro-sulfit (bisulfit).
Excesul de NaHSO3 conduce la produse de dublu adaos - o, # 945; -produs.
Educație o- și # 945; - produsele curg la viteză mare la temperatura camerei. Ca și în cazul altor reacții AN. nu este necesar să se catalizeze acidul și procesul poate fi realizat într-un mediu ușor alcalin la pH 8-9,5.
Adăugarea hidrosulfitului la citral este posibilă și printr-o dublă legătură carbon-carbon:
Produsele obținute sunt numite # 969; - produse. formare - derivatele sunt rezultatul adăugării electrofile a AE (în conformitate cu regula lui Markovnikov) sau adăugarea radicală a AR (împotriva regulii Markovnikov). Reacția este favorizată de un mediu acid, temperatură ridicată, prezența oxigenului. Produsele conțin întotdeauna, de asemenea, una sau două grupări sulfo în o- și Poziția # 945; deoarece reacția în conformitate cu aceste dispoziții se face mai ușor.
Produsele de adaos de hidrosulfit la o- și # 945; - pozițiile, ca toți derivații de hidroxil sulfit ai compușilor oxo, se descompun ușor cu alcalii prin regenerarea citralului. Aceste produse sunt denumite derivați de citral sulfați labil. Cu cel mai mare randament, citralul este regenerat din dublu o, # 945; -derivativă.
Spre deosebire de cele labile, # Derivatul nu este capabil să regenereze citralul. Reacția educației - derivatul este ireversibil; compusul rezultat este numit un derivat stabil de bisulfit de citral.
Producția de derivați stabili este nedorită în izolarea citralului. Pentru a limita formarea lor, reacția nu se efectuează cu hidrosulfit, a cărui soluție are o reacție acidă, dar cu sulfit de sodiu, unde mediul este ușor alcalin:
Procesul se desfășoară la o temperatură de 15-20 ° C. Hidroxidul de sodiu, ca acumulare, este neutralizat cu grijă, menținând pH-ul masei de reacție în intervalul de 8-9.
3.7.3.2 Reacția cetonelor cu hidrosulfit de sodiu. Hidrosulfitul de sodiu interacționează cu anumite cetone pentru a forma derivați hidrosulfit cristalini. Reacția cu cetone se desfășoară mai lent decât cu aldehidele, iar viteza acesteia depinde puternic de structura cetonei.
Cetonele metil cele mai ușor reacționate și cetonele ciclice, care nu au ramificații # 945; Cetonele cecice cu ramificare (menton, isopulegon), cu hidrosulfit, nu reacționează datorită dificultăților spațiale. În același timp, pulegonul formează un derivat bisulfit, deoarece în molecula sa se află în Poziția # 945; radicalul izopropenil protejează mai puțin gruparea carbonil, deoarece dubla legătură o fixează într-un plan și nu permite rotația.
Biciclic cetone cetone și fenghon, cu ramuri în # 945; -recventa, nu reactioneaza cu hidrosulfitul.
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: