6) benzen → meta-propiletilbenzen
?
Ambii substituenți care trebuie introduși în inelul benzenic sunt grupările alchil. S-ar părea că sarcina este foarte simplă, deoarece alchilarea este una dintre reacțiile cunoscute de substituție electrofilă care este caracteristică areniilor. Cu toate acestea, din două motive, această reacție nu poate fi utilizată. În primul rând, o încercare de a introduce o grupare propil benzen inel alchilare prin acilare Friedel-Crafts (de exemplu, triclorura de aluminiu, propil +) sau cu un alcool (1-propanol + acid sulfuric) este asociată cu izopropilbenzenul formarea preferențială datorită rearanjare formate în timpul propil- reacție cation într-un cation izopropil mai stabil. În al doilea rând, atât adjunct, toate grupările alchil sunt substituenți de tip I, deci meta-substituiți folosind o alchilare atinge nu ar fi posibilă.
Pentru a realiza conversia dată, este necesar să se introducă grupe alchil folosind o procedură de ararelare în două etape (mai întâi, arenele sunt acilate prin Friedel-Crafts și apoi gruparea acil este redusă la o grupare alchil). De exemplu, este mai întâi posibil să se efectueze reacția benzenului cu clorură de acid propanoic în prezența triclorurii de aluminiu și apoi feniletil cetona formată este acilată cu clorură de acid acetic. În același timp, în primul rând, rearanjările sunt eliminate și, în al doilea rând, feniletil cetona formată în prima reacție este acilată
și anume la poziția meta, deoarece gruparea acil ca substituent de dezactivare (efectele -I- și -M) este un orientant de tip 2. Dicetona rezultată este apoi redusă la produsul final (de exemplu, conform lui Clemmensen).
Pentru a rezolva această problemă, este de asemenea necesar să determinăm ultima etapă. Evident, ar trebui să fie stereoselectivă. De exemplu, introducerea unui atom de fluor poate să apară printr-o nucleofilă bimoleculară stereoselectivă
substituirea oricărui grup care pleacă bine prin fluorurare. Pentru această reacție, așa cum este necesar materialul de pornire pentru a selecta clorura de configurare corespunzătoare având ca substituent la poziția C (1), lăsând mai ușor decât grupul de clor. Acest lucru poate fi, de exemplu, trans -1-iod-2- clordclohexan sau trans -1-tosiloxi-2-clordclohexan, și pentru că anion iodură și anionul tosilat ca un concediu mai puțin de bază mult mai ușoară decât anionul clorură de bază. Ambii compuși prin reacția cu fluorură de potasiu în dimetilformamidă pentru SN2 mecanism cu inversiunea configurației la C (1), se obține produsul final.
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: