Butadiena poate fi de asemenea produs prin scindare patru atomi de halogen de la acțiune 1,2,3,4-tetragalogenobutana de pulbere de zinc într-un mediu alcoolic. In acest mod, Thiele a primit de la tetrabrombutana butadienă sau butadientetrabromida cu un randament ridicat. Această reacție este utilizată pentru a purifica cantități mici de butadienă brută produsă pe altă cale.
Prin butadienă conduce clivajul ambii atomi de halogen de la 1,4-digalogenobutenov-2 sub acțiunea bromură de propilmagneziu. Reacția se desfășoară conform următoarei ecuații:
O altă reacție care se formează ca rezultat al butadienă este oxyderivatives deshidratarea. Astfel, o mică cantitate de butadienă se formează atunci când apa este separată de alilcarbinol; cu cel mai bun rezultat este deshidratarea alcoolului crotil. Alilcarbinolul este deshidratat în fază gazoasă pe oxid de aluminiu; deshidratare crotil alcool poate fi efectuată atât în fază gazoasă, în același contact sau caolin, impregnat cu acid fosforic, într-o fază lichidă, prin încălzire cu bisulfit de potasiu, acid oxalic sau toluidină bisulfit. Din randamentul teoretic se obține în oksitsiklobutana deshidratarea butadienă pe alumină, la o temperatură de 300-350 °.
Dacă folosim un catalizator complex care deshidratează și dehidrogenizează simultan, butadiena poate fi de asemenea transformată în alcool butilic. Astfel, de exemplu, butadienă a fost separat de produs obținut prin trecerea vaporilor de alcool n-butilic, la o temperatură de 625 ° în vid pe alumină conținând 4% oxid de crom.
Metoda industrială are o metodă de producere a butadienei, bazată pe scindarea a două molecule de apă de la doi dioxigenați izomerici, butandiol-1,3 și butandiol-1,4. Butadiena poate fi de asemenea obținută din butandiol-1,2 prin deshidratare pe fosfat de aluminiu bazic la o temperatură de 285-325 °.
Butadiena este de asemenea clivată de două molecule de apă din butandiol-2,3. În acest caz, deshidratarea trebuie efectuată pe un catalizator special, dar chiar și în acest caz, o cantitate substanțială de metil etil cetonă, care în condiții normale este produsul principal. * Cel mai simplu posibil de a efectua deshidratarea 1,3-butilen, care este etapa finală de producere a acetilenei, butadienă și acetaldehida prin atsetaldol. Cu toate acestea, în acest caz are loc o serie de transformări laterale (conform schemei de mai sus).
* Metil etil cetona este materia primă pentru producerea de izopropenil metil cetonă și izopren.
Deși acest procedeu poate fi realizat în faza lichidă, acesta din urmă este preferat față de faza gazoasă. Ca catalizator se utilizează fie piatră ponce, porțelan spart sau ceva asemănător. impregnat cu acid fosforic, în special dopat cu alte substanțe, în special fosfați sau un amestec de oxizi de aluminiu, siliciu și toriu. Temperatura de reacție variază de la 250-400 °. În prezent, recomandat pentru desfășurarea procesului în prezența aburului într-un interval de temperatură îngust (270-280 °) pe meta- catalizatorului și pirofosfatul de sodiu cu o cantitate mică de kdsloty fosforic liber sau cocs pe celită. În laborator butadienă scară poate fi preparat din 1,3-butilenglicol prin încălzirea acesteia din urmă cu anhidridă ftalică în prezența acidului benzensulfonic. Deshidratarea 1,4-butandiol este de asemenea posibil să se efectueze numai pe respectivul catalizator fosfat, dar în condiții ușor diferite. Produsul intermediar al acestei reacții este tetrahidrofuranul, care în cele din urmă se descompune în apă și butadienă.
Cu toate acestea, pe alți catalizatori, în conformitate cu Repp, randamentul butadienelor este foarte mic, deoarece butandiol-1,4, precum și tetrahidrofuranul se descompune în principal prin formarea de propilenă și formaldehidă.
Se știe că în 1915 Ostromyslenskii a considerat descompunerea tetrahidrofuranului drept calea cea mai benefică pentru obținerea butadienei pure.
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: