Chimie și Tehnologie Chimică
Transformarea unui atom într-un ion încărcat pozitiv duce întotdeauna la o diminuare a dimensiunilor sale (vezi pagina 100). În plus, o sarcină excesivă a cationului face dificilă deformarea norilor de electroni externi. Dimpotrivă, ionii încărcați negativ au întotdeauna dimensiuni mari. decât atomii neutri, iar sarcina negativă în exces duce aici la repulsia electronilor și, în consecință, la slăbirea conexiunii lor cu nucleul. Din aceste motive, polarizabilitatea anionilor. ca regulă, mult mai mare decât polarizabilitatea cationilor. [C.152]
Ca urmare, deformarea norului orbitalilor pentru plat cu trei sarcini duce la o creștere a complexelor tonale ML. densitatea încărcării de-a lungul axei z, care poate fi descrisă, presupunând că [c.247]
În această ecuație, N este numărul Avogadro. a este polarizabilitatea electrică a moleculei și este momentul electric constant al moleculei. Valoarea lui a poate fi privită ca un moment indus care rezultă din deformarea unui nor de încărcare de electroni. Se măsoară în unități de 10 cm / atom. Tipic [c.76]
Acum ne întoarcem din nou la chestiunea naturii forțelor care acționează asupra ionului de metale alcaline în procesul de oscilație a acestuia. Intensitatea benzii vibraționale. care se manifestă în spectrul Raman, este proporțională cu pătratul schimbării polarizabilității norului de încărcare al unui sistem cu deformare vibrațională. Este bine cunoscut faptul că vibrațiile de întindere ale legăturilor covalente dau [c.184]
N = O-CH = CH2), atunci adăugarea are loc în sens invers față de cea indicată de regula lui Markovnikov. Calculul structurii electronice a moleculei de substrat prin OM LCAO confirmă aceste considerații generale referitoare la deformarea norului de electroni și taxele atomilor, și de asemenea, permite stabilirea unei corelații între structura electronică a substratului și comportamentul său în reacțiile heterolitice [94]. [C.168]
Influența mărimii atomului asupra nucleofilității se datorează parțial polarizabilității atomului. acționând ca un nucleofil. (Prin polarizabilitate se înțelege capacitatea unui nor de electroni extern al unui atom de a suferi deformări.) Cu cât este mai mare polarizabilitatea unui atom. cu atât este mai ușor să deformați un nor electronic electronic. La rândul său, cu atât polarizabilitatea atomului este mai mare. cu atât mai repede, norul electronic reacționează la o încărcare mică pozitivă. localizat pe atomul de carbon atacat. Flo care au o polarizabilitate mai mare, Te, a cărui mărime este mai mare, deoarece la atomii mari electronii externi sunt localizați la o distanță mai mare de nucleul încărcat pozitiv. Acum putem spune că în solvenți de protoni, T este un nucleofil mai puternic. decât Br - pentru că eu am o dimensiune mai mare decât Br. și, prin urmare, este mai ușor să se polarizeze. [C.179]
În general, anionii sunt mult mai polarizați decât cationii, deoarece adăugarea unuia sau a mai multor electroni la atom cauzează o creștere a dimensiunilor norului de electroni. făcând-o mai capabilă de deformare. În schimb, o sarcină excesivă pozitivă acționează asupra norului de electron al cationului și se dovedește a fi mai mică decât pentru un atom neutru. Prin urmare, cationii au o polarizare mai mică decât anionii. [C.131]
Prezența orientării. provocând atragerea de poli opuși și repulsia cu același nume, schimbă centrele de greutate ale încărcăturilor electrice. împingându-le în afară și crescând astfel momentul dipol al fiecărei molecule. Deplasarea sau deformarea norii electronilor este cea mai mare, cu atât mai ușor se deformează sub acțiunea unei forțe electrice externe. [C.102]
Delocalizare (sau denaturare). O creștere a energiei de legare datorată deformării norii de încărcare și a schimbului de electroni. care apar atunci când grupurile OD-ND și OD converg, se numește energia delocalizării. Delocalizarea electronilor în timpul acestui proces. probabil, este exprimată în ionizarea reciprocă a grupărilor OD-PI și OD, precum și în migrarea încărcăturii electrostatice din regiunea atomului OB în regiunea atomilor de OD și Hg. [C.148]
Electrostatica. Coulson [66] a definit energia electrostatică ca fiind o energie care se manifestă prin faptul că, printr-o tehnică ipotetică, putem reuni particulele interacționate împreună fără nici o deformare a norii lor de încărcare sau fără schimbul de electroni. Această definiție corespunde ideii unei legături de hidrogen ca o interacțiune electrostatică clasică între una dintre perechile de electroni care nu sunt împărțite pe o moleculă de H2O și unul dintre atomii de hidrogen sau. una dintre legăturile OH pe molecula vecină. Tendința multor legături de hidrogen să fie lipicioase, ducând la o configurație cu energia maximă de legare electrostatică. presupune că aportul electrostatic la legătura de hidrogen este mare. [C.148]
Introducerea grupărilor -CH3 și -CH2H5 în inelul aromatic duce la o ușoară creștere a densității electronice a nucleului datorită unui efect inductiv pozitiv. Acești substituenți au o încărcătură pozitivă efectivă pozitivă. care este mai mare în grupul metil și mai puțin (datorită lanțului mai lung) din gruparea etil. În paralel, se modifică și solubilitatea derivaților de benzen. Solubilitatea toluenului în apă este de aproximativ trei ori mai mare decât cea a etilbenzenului. Soluția de multe ori mai mare decât benzenul în sine are derivații săi de hidroxil și amină. Cu toate acestea, această diferență calitativă este rezultatul apariției legăturii H, care duce la distrugerea structurii apei. Când se are în vedere solubilitatea derivaților de benzen, este clar că solubilitatea benzenului în sine este mai mare decât solubilitatea derivaților săi, care conțin substituenți care nu sunt capabili să formeze legături de hidrogen. Motivul pentru care, la prima vedere, fenomenul paradoxal este că n-norii sunt legături aromatice care traversează densitatea inelului benzenic. au o densitate mare de electroni și interacționează cu protoni de molecule de apă cu o energie destul de semnificativă. Deformarea sub influența acestor substituenți nori slăbește energia de interacțiune a inelului benzen și cu apă, respectiv, pentru a reduce solubilitatea, care nu poate fi pe deplin compensate efect de inducție audio. nici efectul de cuplare. Un efect mai complex asupra solubilității benzenului este acumularea de substituenți în inelul benzenic. [C.28]
Să ne îndreptăm acum spre determinarea încărcărilor ionice pe baza proprietăților reticulului de cristal. Este destul de logic să presupunem că fiecare ion are o sarcină care se mișcă cu ea. Odako este un astfel de model de zăbrele. construit din ioni tari. nu corespunde realității. Este mai corect să presupunem că componenta r a electronilor nu se deplasează numai cu nucleul, ci se deformează. Dacă numai diiol -ing deformare descrisă polarizabilitatea fiecare ion polarizabilities cantitate Oz se leagă cu înaltă dielectric constant = aproximativ 8 formula [c.198]
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: