Sarcina 7.10. Scrieți o schemă de reacție pentru recuperarea propanalului utilizând hidrură de aluminiu aluminiu și denumiți produsul reacției.
În industrie, compușii carbonilici sunt transformați în alcooli corespunzători prin hidrogenare catalitică. Reacția se realizează prin trecerea de vapori de aldehide sau cetone într-un amestec cu hidrogen pe un catalizator de nichel sau de paladiu.
Propan este Propanol-2
Sarcina 7.11. Ce produs va rezulta din reacția de hidrogenare catalitică a 2-metilbutanalului? Scrieți o schemă de reacție.
Reacții de condensare aldol-croton. Aceste reacții apar cu aldehide și cetone în care atomul de carbon legat direct de gruparea carbonil are cel puțin un atom de hidrogen. Pentru a înțelege mecanismul reacției, este necesar să se ia în considerare efectul grupării carbonil asupra radicalului alifatic. Gruparea carbonilă care îndepărtează electronul determină polarizarea legăturilor cu atomii învecinați, în special legătura C-H la atomul de carbon al atomului de carbon. Atomul de hidrogen devine mobil, apare un centru de acid CH (comparați cu mecanismul reacției de eliminare în halo-genalcani, vezi 4.4.3). Datorită acestui centru acid, compusul oxo poate, sub acțiunea bazelor puternice, să prindă protonul și să se transforme în carbanion. Încărcarea negativă a carbanionului rezultat este delocalizată cu participarea unui grup de aldehidă sau cetonă. Anionul este un nucleofil puternic și reacționează cu a doua moleculă a compusului carbonil prin mecanismul de adăugare nucleofilă.
CONECTAREA NUCLEOFILICĂ a "
Interacțiunea în mediul alcalin din două molecule de 3-acetaldehidei formate gidroksibutanal. Deoarece produsul de reacție cuprinde în moleculă o grupă hidroxil și o aldehidă și aldol sa numit (de la cuvinte aldehidă și alcool) și se oxo reacția compușilor de condensare în condiții alcaline se numește condensare aldolică. Această reacție este de mare importanță în sinteza organică, deoarece permite sintetiza diverși compuși hidroxicarbonil. condensare aldolică poate fi efectuată într-o formă mixtă, utilizând diferiți compuși carbonilici, din care unul poate să nu conțină un centru-CH acid.
Adesea, condensarea aldolului este însoțită de eliminarea apei și formarea unui compus carbonil, p-nesaturat, caz în care reacția se numește condensare crotonă. Aceasta se întâmplă adesea atunci când reacția este efectuată la o temperatură ridicată.
O, O-, dar C, H-C + CH, -C-> c, H, -CH-CH-cn = o->
Bszaldsgid Ascialdi și Aldol (instabili)
Condensul de Aldol în fotosinteză. aldol-condensare și retroaldolnaya inverse reacții Krotoiovaya apar în multe procese biochimice, de exemplu, una dintre reacțiile fotosintezei este condensarea esterilor fosforici ai glyceraldehyde și dihydroxyacetone izomerul este curios că în procesul de digestie a carbohidraților - glicoliză - există o reacție - clivaj retro-aldolică
Z-fosfat de glicerol aldehidă
7.4.2. REACȚII DE OXIDARE
Aldehidele și cetonele au atitudini diferite față de acțiunea oxidanților. Aldehidele sunt ușor (mult mai ușoare decât alcoolii) oxidate la acizii carboxilici corespunzători. Pentru oxidarea lor, pot fi utilizați oxidanți moi, cum ar fi oxidul de argint și hidroxidul de cupru (P).
Cetonele la acțiunea acestor oxidanți sunt inerte. Ele nu sunt oxidate de oxigenul din aer. Numai cu acțiunea unor oxidanți mai puternici, cetonele pot fi oxidate. Aceasta rupe legăturile carbon-carbon din molecula părinte și formează un amestec de diferite produse de oxidare (acizi și cetone) cu un număr mai mic de atomi de carbon decât în molecula cetonei inițiale.
Una dintre reacțiile calitative pentru detectarea unei grupări aldehidice este reacția unei "oglinzi de argint" - oxidarea aldehidei cu oxid de argint.
Oxidul de argint este întotdeauna pregătit chiar înainte de experiment, adăugând la soluția de azotat de argint o soluție de hidroxid de metal alcalin.
AgNO, + KOH -> KNO, + AgOH
2AgOH-y Ag20 + H20
Ag20 + NH, - * [Ag (NH3) 2] + OH-
Într-o soluție de amoniac, oxidul de argint formează un compus complex numit sulfat de hidroximetandiamină și este, de asemenea, cunoscut ca reactivul Tyllens. Sub acțiunea hidroxidului de diamină de argint pe aldehidă, are loc o reacție de oxidare-reducere. Aldehida este oxidată la acidul corespunzător, iar cationul de argint este redus la argintul metalic, ceea ce oferă o acoperire strălucitoare pe pereții tubului de testare - o "oglindă de argint".
CH3 -c0 + 2 [Ag (NH3) 2-OH-CH3-Cg0 + 2Ag, | 4NH3 + 2HaO
Sarcina 7.12. Scrieți o diagramă a reacției "oglinzii de argint" pentru butanol. Denumiți produsele de reacție.
O altă reacție calitativă la aldehide este oxidarea hidroxidului de cupru (II) de către aceștia. Când se oxidează aldehida, hidroxidul de cupru (II), având o culoare albastru deschis, este redus la hidroxid de cupru (1) în culoare galbenă. Acest proces are loc la temperatura camerei. Dacă soluția de testat este încălzită, hidroxidul de cupru (1) devine galben în oxid de cupru (1) în roșu.
CH3-c ^ + 2Cu (OH) 2-* -CH3-CgO + HgO + 2CuOHi
Acetal-hidroxid de hidroxid acetat
dehidridă acid (I) de cupru (1)
2SiOH - - - C20 + HgO
Hidroxid Oxid de cupru (1) cupru (|)
Sarcina 7.13. Scrieți o schemă pentru reacția de oxidare a propanalului cu hidroxid de cupru (II). Ce schimbări vor apărea odată cu colorarea soluției?
7.4.3. REACȚII CU PARTICIPAREA RADICALULUI HIDROCARBONIC
Halogenația compușilor oxi alifatici. Prezența în molecula unui compus organic al unui electron-oxo crește reactivitatea atomilor de hidrogen situate la atomul de carbon a. De aceea, compusul carbonil reacționează cu halogeni, pentru a forma un-gapogenoproizvodnye. Cei mai activi atomi de molecule de hidrogen aldehide, stând la atomul de carbon-poate fi substituită cu atomi de halogen Un exemplu de o astfel de reacție este conversia acetaldehidei în iodal sub acțiunea de iod într-un mediu alcalin (vezi. 4.5).
Reacțiile compușilor oxo aromatici. Gruparea carbonil în compușii oxo aromatici este 71,71-conjugată la inelul benzenic și, împreună cu expresia / exprimă efectul -A. Gruparea oxo, fiind un agent eficient de îndepărtare a electronilor, reduce densitatea electronică a inelului benzenic și, prin urmare, face dificilă reacțiile de substituție electrofilă
Ca Orient al celui de-al doilea tip, gruparea oxo direcționează atacul reactivului electrofil în poziția L7TH a inelului benzenic. De exemplu, nitrarea benzaldehidei produce l-nitrobenzaldehidă.
7.5. REPREZENTANȚII SELECTATE
Metanol (formaldehidă, aldehidă formică) HCH = 0 - gaz incolor cu miros ascuțit, foarte solubil în apă. O soluție apoasă de formaldehidă de 35-40% se numește formalină. În industrie, formaldehida este obținută prin oxidarea metanolului cu oxigen de aer în prezența catalizatorilor (argint sau cupru).
Când formaldehida reacționează cu amoniacul, se formează hexametilentetramină (urotropină). Acest compus a fost inițial sintetizat și studiat de AM Butlerov (1860). Când soluția de urotropină este încălzită în prezența unui acid, se hidrolizează lent pentru a forma compușii inițiali, formaldehidă și amoniac.
6CHHO + 4NH, - (CHD ^ + 6H20 -> 6CH20 + 4NH.
Formal-Hexa-dc1 ii A mci plcp-
Urotropinul este utilizat pentru a trata bolile inflamatorii ale tractului urinar. Efectul terapeutic se bazează pe efectul dezinfectant al formaldehidei, care este eliberat în timpul hidrolizei acide a urotropinei. Într-un mediu alcalin, urotropina este stabilă, prin urmare, cu o reacție de urină alcalină, pacientul nu are efect terapeutic.
Formaldehida este utilizată ca materie primă pentru producerea de materiale plastice (rășini fenol-formaldehidice), precum și pentru prepararea vaccinurilor antivirale omise.
Atunci când formalina este depozitată pentru o lungă perioadă de timp, are loc polimerizarea și polimerul rezultat, o pereche de forme, precipită sub forma unui precipitat alb. Reacția de polimerizare a formaldehidei a fost descoperită și investigată de AM Butlerov (1861). Atunci când paraformul este încălzit în prezența acizilor, se formează din nou formaldehidă. Se crede că hidratul de formaldehidă este supus polimerizării.
// lH - C + HO -> H-C-on
Formal-Hydra g
dsgid formalde! PDA
HO-CH, -OH + HO-CH-OH +. -> HO- (CH-0-CH, -0) -cn, acesta este 1 -
Hidrat de formaldehidă Paraform
Etanol (acetaldehidă, aldehidă acetică) CH3CH = O este un lichid volatil, incolor, volatil, cu miros caracteristic. Acetaldehida este obținută predominant prin oxidarea etilenei. Se utilizează în principal pentru producerea acidului acetic și ca materie primă pentru sinteza multor compuși organici. Ca formaldehidă, este capabil să polimerizeze în prezența urmelor de acid. La polimerizarea a trei molecule de acetaldehidă se formează o paraldehidă reprezentând
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: