Porfirine. p. makrogeterotsiklich. pigmenți. conținând în moleculă un ciclu de porfină (faza I). Formal, ele sunt obținute din porfin prin înlocuirea atomilor de H în ciclu cu disulfură. org. radicali. Porfirinele includ astfel de pigmenți importanți. ca hemoglobine, clorofile. citocromii și alte enzime (catalază, peroxidază). Porfirinele s-au găsit și în excreția animalelor, penajul păsărilor, coaja de ouă, scoici de molus, i uleiuri. bitumuri. fosil org. rămâne, meteoriți.
Atomii C din porfirine sunt numerotați, conform nomenclaturilor IUPAC (ph-laPa) sau Fisher (III). Cei patru atomi C (5, 10, 15 și 20 în forma W), care leagă inelele de pirol, meso-atomi de carbon.
Numărul de izomeri de poziție pentru porfirine este determinat de numărul de substituenți și aranjamentului lor în moleculă. Pentru porfirinele cu doi substituenți (de exemplu, CH3 și C2H5), cu condiția ca ambii substituenți să fie prezenți în fiecare inel de pirol, sunt posibile patru tipuri de izomeri. În prezența a trei dezacorduri. substituenții, numărul de tipuri crește până la 15. Porfirinele naturale cu doi substituenți au Ch. arr. locația tipului III, cu tipul IX triplă (a se vedea tabelul).
Porfinele și porfirinele sunt compuși cu intensitate mare de topire. (partea principală de culoare roșu închis); t dec.. porfina 360 ° C, porfirine-ok. 500 ° C, porfirine bine solubile. în SNA13. DMF, mai rău în etanol și metanol. nu solubilitate. în apă. Moleculele porfirinelor sunt plane și sunt asociate de obicei cu formarea legăturilor de hidrogen. În spectrul UV al porfirinelor, l max
400 nm (așa-numita bandă Soret, e 400 000), 500 600 nm (e 15 000 și mai puțin)
P orfirine-aromatice. structură; au o mare energie de cuplare (840 kJ / mol), care se manifestă în stabilitatea compușilor. Ciclul de porfirină este caracterizat prin prezența a două forme tautomere:
Porfirinele sunt amfoterice; N atomi în moleculă pot atașa protoni pentru a forma un mono sau nou-predicate, ambele grupe NH protonii clivate pentru a forma un mono sau dianionii: RN2porfirin, P 2- -dianion, -dikation. Orfirine, slabe k-vă; pK1 și pK2 (pentru etioporfirină) +16, pK3 octaalchilporfirine ca. +5,5 (soluție apoasă 2,5% de dodecil sulfat de sodiu).
Atunci când sunt reciproc. cu săruri metalice, porfirine din metal-porfirine, naib. unul important de la k-ryh-heme sau ferroproto-porfirin (vezi hemoglobina); Naib. important hidr. metalo-porfirină-clorofilă. Metalloporfirinele intră cu ușurință în electrolit. substituție, Ch. arr. prin mezo-poziții. Pentru porfirinele libere, aceste p-tioane sunt împiedicate de formarea, într-un mediu acid, a unei dicante care nu intră în electrofob. p-TION.
Orfirinele și complexele lor metalice sunt ușor de recuperat. Cea mai ușoară cale este electrochimia. reducerea cu formarea mono- și dianionii, la- sunt puternice și bine kleofilami răspunde rapid (Ch. arr. atomilor mezo-carbon NYM) cu donori de protoni și agenți electrofili cum ar fi CH3 I. Mild porfirine ciclu de hidrogenare conduce la clor (formula III) și Florin (IV), mai adânc-bacterioclor la (V), porfodimetenam (VI), porfomete-ne (VII) și porfirinogenam (VIII).
Dacă porfirinele nu sunt saturate. alternativ, de exemplu. vinil, apoi la porfiriogeni un astfel de compus. sunt restaurate de amalgamul Na. Tratamentul porfirinogenilor O2 de aer în lumină, iod sau 2,3-diclor-5,6-dicianobenzochinonă are ca rezultat trecerea lor la porfirine. Sub influența lui HI, de regulă, are loc o ruptură a inelului porfirinic și formarea unui amestec de pirolii.
Sub acțiunea porfirinele moi sau electrochimie oxidante și produsele lor de oxidare sub formă de metal cationic radicali sub acțiunea oxidanți puternici (de exemplu, KMnO4 SrO3 ..) Există un decalaj inel:
Oxizii. împărțirea porfirinelor în organism duce la formarea de pigmenți biliari. Porfirinele sunt, de exemplu, ușor metilate la atomii de N, de exemplu.
Grupurile metalice experimentează spații. dificultăți, ca urmare a faptului că macrociclul se dovedește a fi "ondulat". Metode pentru sinteza porfirinelor: condensarea monopirolilor cu aldehide (p-tition 1); monopirrolov autocondensării conținând grupa în poziția 2 CH2 X, unde X = Ac O, OH, CI, Br, N (CH3) 2 (p-TION 2); condensarea dipirrilmethenelor și dipirrilmetanelor (3a și 3b); condensarea intermediarilor de tetrapirol inger, la care m. obținut la rândul său, din dipirrilmetenov, dipirrilmetanov sau sinteza în trepte a monopirrolov (de ex. p-TION 4).
În celulele organismelor vegetale și animale, biosinteza porfirinelor se efectuează din glicină și k-t ambra.
P orfrine - baza unor prir. coloranți. conexiune de model. pentru a studia procesul de oxigenare în fotosinteză. Lek. medicamentele în terapia cancerului (de exemplu hematoporfirina dimer-foto-freen); metalocomplexe de catalizatori de porfirină pentru oxidarea și epoxidarea hidrocarburilor.
Lit. Chimia compușilor naturali biologic activi, ed. NA Preobrazhensky și RP Evstigneeva, M. 1976, p. 100-84; Chimie organică generală. per. cu engleza. t. 8, M. 1985, p. 388-413; Porfirine: structură, proprietăți, sinteză, ed. NS Enikolopyan, M. 1985; Porfirine: spectroscopie. electrochimie. cerere, ed. NS Enikolopyan, M. 1987; Falk J.E. Porphyrins și meta! Lopcrphyrins, Amst.-L.-N. Y. 1964; Dolphin D. (ed.), Porfirinii. Structura și sinteza, v. 1, pt A, L.-N. Y. 1978. P. P. Evstigneeva.
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: