Chelation effect - o enciclopedie mare de petrol și gaze, articol, pagina 1

Efectul de chelare

Efectul chelator este evident în preferința observată experimental a forma complexe ionilor metalici cu chelator, dar nu cu monodentați LIGA rânduri, cu condiția ca ambele tipuri de liganzi formează legături de rezistență aproximativ egale. [1]







Efectul chelat conduce la o creștere a stabilității complexelor de ioni metalici, care formează atât complexe stabile, cât și cele cu rezistență scăzută. De exemplu, ionii de metale alcalino-pământoase formează complexe extrem de instabile cu amoniac monodentat și ioni de acetat. Totuși, dacă acești liganzi sunt combinați într-o singură moleculă de agent de chelare (de exemplu, EDTA), se formează complexonați stabili. În consecință, explicația naturii efectului de chelatare trebuie căutată în cele mai generale legi ale reacțiilor de complexare. [2]

Efectul de chelatare și stabilitatea excepțională a ciclurilor de cinci și șase cicluri sunt descrise în Sec. [3]

Efectul de chelare nu are un efect semnificativ asupra lungimii legăturilor O-Sphen. Natura acestei legături în ambii liganzi este aceeași (conexiunea este aproape dublă), deși numai una dintre ele este coordonată. Legăturile Rh-As sunt practic egale și ușor mai scurte decât suma razimelor covalente. [4]

Efectul de chelare se manifestă în aproape toate complexele de metal. Acest lucru se datorează faptului că argintul (I) formează complexe cu o structură liniară, ceea ce ar trebui să ducă la o stresare foarte mare a ciclului. [6]







Efectul de chelatare devine clar dacă privim relațiile dintre AG, AC și AS. Apoi vedem că constantul de stabilitate poate crește atât din cauza AH mai negativ, cât și din cauza faptului că AS devine mai pozitiv. [8]

Efectul de chelare este determinat de valoarea neobișnuit de mare a kc pentru ligandul bidentat. Acest fapt înseamnă că, în ciuda barierei potențial de rotație, ceea ce reduce kc, kc chelării monomolecular caracterizează procesul, și pentru un simplu ligand - proces bimolecular. Acest lucru face ca câștig statistic mare în valoarea kc pentru chelat, care, desigur, poate fi echilibrat foarte mare ligand monodentat contribuție V. [9]

Efectul de chelare crește cu numărul de inele chelate per moleculă de ligand. [10]

Efectul chelator prin înlocuirea a treia și a patra (sau de-a cincea și a șasea) molecule de amoniac per moleculă etilendiam în toate cazurile, cu excepția zincului este mai mare decât înlocuirea prima și a doua molecule. [11]

Efectul de chelatare crește odată cu creșterea numărului de inele chelate per moleculă de ligand. De exemplu, anionul EDTA formează inele cu 5 membri (incluzând un ion metalic) cu participarea unei grupări carboxil și a atomilor de azot. [12]

Un efect de chelatare deosebit de mare se manifestă în complexe de tipul [30] (cf, de asemenea p. [13]

Se observă un efect de chelare chiar mai mic în formarea monocomplexelor REE cu liganzi cu un nivel scăzut de valență. [14]

Termenul efect de chelare indică o creștere a stabilității complecșilor cu liganzi polidentați în comparație cu complecșii care conțin liganzi monodentați. Efectul de chelatare se datorează nu entalpiei, ci componentei entropice a energiei Gibbs a formării complexe (vezi secțiunea [15]

Pagini: 1 2 3 4

Distribuiți acest link:






Articole similare

Pagina anterioară

Pagina următoare

Trimiteți-le prietenilor: