În pagina de discuții pot apărea explicații.
Regula lui Markovnikov este explicată prin efectul + I (efect electronic inductiv pozitiv) al grupărilor alchil. De exemplu, în molecula de propilenă CH3-CH = CH2, CH3 grupare metil, prin însumarea trei legături mici polaritate CH este un donor de electroni și exponatele + I-efect în ceea ce privește atomii de carbon adiacenți. Acest lucru determină o mișcare a alunecare p electronii dublei legături din partea laterală a unui atom de carbon hidrogenat (grupa = CH2), și pe ea apariția parțială δ sarcină negativă -.
La un atom de carbon mai puțin hidrogenat (în grupa -CH =), apare o sarcină parțială pozitivă (δ +). Prin urmare, atașarea particulelor + H electrofili are loc la un atom de carbon hidrogenat, și gruparea electronegativă X este atașată la un atom de carbon mai puțin hidrogenate. Mai mult, trebuie să ia în considerare rezistența relativă a particulelor intermediare (carbocationilor) formate pe treapta de limitare a vitezei reacției, deoarece reacția are loc în direcția în care particulele sunt formate mai rezistente și, în consecință, energia de activare inferioară.
Stabilitatea carbococirii crește cu numărul de grupări alchilice, care, datorită efectului + I, scad sarcina pozitivă asupra atomului de carbon:
Interpretarea electronică modernă a regulii Markovnikov face posibilă explicarea unui număr de cazuri de aderare la această regulă. Astfel, adăugarea de agenți electrofili și nucleofile la compuși cu legături conjugate, care conțin un rest electronegativ la atomul de carbon al dublei legături are loc împotriva regulii Markovnikov în conformitate cu o schimbare a densității de electroni a atomilor mai electronegative, cum ar fi:
Norma Markovnikov este, de asemenea, încălcată în reacțiile de adăugare a HBr la olefine în prezența peroxizilor (efectul Harash), deoarece mecanismul de reacție în acest caz este radical. Particula atacă este bromul atomic, iar orientarea atașamentului este determinată de stabilitatea radicalului liber de carbon care formează intermediarul:
Regulă mnemonică
Veți găsi dreptate aici,
Atunci când funcționează dublu obligațiuni:
În cazul în care o mulțime de hidrogen - așa încă da,
În cazul în care puțin - atât de luat imediat!
Vezi ce "Regulile lui Markovnikov" se află în alte dicționare:
Regula lui Markovnikov este o regularitate care determină ordinea adăugării apei și a hidrogenului halogenat la olefine asimetrice. Regula a fost stabilită empiric de V. Markovnikov și formulată de el în 1869. Conform teoriei metrologice, atomul de hidrogen se alătură mai mult ... ... Enciclopedia Sovietică Mare
Markovnikov, Vladimir Vasilievich este un chimist; b. în 1839, Institutul Alexander din Nižni Novgorod a absolvit în 1856 și a intrat în Kazan Univ. la biroul departamentului de drept, unde, printre altele, a studiat tehnologia, sub conducerea celebrului Kittara. Cu ... ... Enciclopedii biografice grozave
Markovnikov, Vladimir Vasilievich - Wikipedia are articole despre alte persoane cu acest nume, vezi Markovnikov. Vladimir Vasilievich Markovnikov Data nașterii ... Wikipedia
Alkenes - Acest termen are alte semnificații, vezi Alken (valori). Structura spațială a etilenei. Alkenuri (olefine, hidrocarburi etilenice) hidrocarburi aciclice nesaturate ... Wikipedia
Alchinele - (hidrocarburi altfel acetilenice) hidrocarburi ce conțin o triplă legătură între atomii de carbon care formează o serie omoloagă cu formula generală CnH2n 2. atomi de carbon de la tripla legătură într-o sp hibridare stare ... Wikipedia
Articole similare
Trimiteți-le prietenilor: